1.1. Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой концентрации ртути в пробах поверхностной и очищенной сточной воды (далее - проба) методом беспламенной атомной абсорбции с применением универсального ртутеметрического комплекса УКР-1МЦ.

1.2. МВИ позволяет определять массовую концентрацию ртути в пробе в диапазоне от 0,00001 до 0,01 мг/дм³.

Примечания:

1. Верхний предел диапазона измерений массовой концентрации

ртути в пробе может быть увеличен путём разбавления проб с массовыми концентрациями более 0,01 мг/дм³.

2. Предельно допустимая концентрация (ПДК) ртути в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно /1/, приложение Б составляет 0,0005 мг/дм³.

3. ПДК ртути в водных объектах рыбохозяйственного назначения согласно /2/ составляет менее 0,00001 мг/дм³, причём ПДК ртути в воде менее 0,00001 мг/дм³ согласно /2/ считается отсутствием ртути.

1.3. Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды и количественного химического анализа.

2. Нормативные ссылки

2.1. В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности;

ГОСТ 27384-87 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.

Примечание Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 5.

3. Определения

3.1. В настоящих методических указаниях применяют следующий термин с соответствующим определением:

- вода очищенная сточная - вода, отводимая после использования в бытовой и производственной деятельности человека, прошедшая очистку и предназначенная для сброса в естественные и искусственные водоёмы (реки, моря, озёра, водохранилища).

4. Характеристика погрешности измерений

4.1. Погрешность измерения массовой концентрации ртути в пробе соответствует характеристикам, приведённым в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измеряемых значений массовой концентрации, мг/дм³	Характеристика, при Р=0,95
Диапазон измеряемых значений массовой концентрации, мг/дм³	части случайной составляющей погрешности (показатель сходимости) σ_сх., мг/дм³	случайной составляющей погрешности (показатель воспроизводимости) σ , мг/дм³	погрешности МВИ (показатель точности) Δ, мг/дм³
От 0,00001 до 0,0001	0,15 X*	0,21 X	0,42 X
От 0,0001 до 0,01	0,07 X	0,10 X	0,19 X
*Х - измеренное значение массовой концентрации ртути в пробе

5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы

5.1. При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- весы общего назначения 1-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ 24104-88;

- универсальный ртутеметрический комплекс исполнения УКР-1МЦ ТУ - 4317-001-41987679-00 (далее - комплекс УКР-1МЦ);

- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 1000 cм³, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;

- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 500 см³, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;

- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 200 см³,2-ro класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;

- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 100 см³, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 5 шт.;

- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 50 см³, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 -5 шт.;

- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 1 см³ ГОСТ 29227-91 - 2шт;

- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 2 см³ ГОСТ 29227-91 - 2шт;

- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 5 см³ ГОСТ 29227-91 - 2шт;

- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 10 см³ ГОСТ 29227-91 - 2шт;

- цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 50 см³ ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;

- цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 25 см³ ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;

Примечание - Допускается применение других средств измерений (кроме комплекса УКР-1МЦ), погрешность измерения которых не превышает указанных в 5.1.

5.2. При выполнении измерений применяют следующее вспомогательное оборудование и материалы:

- колбы конические исполнения 1, вместимостью 100 см³, с взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ 25336-85 - 2 шт.;

- колбы конические исполнения 1, вместимостью 500 см³, с взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ 25336-85 - 2шт.;

- шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350±5 мм, длиной 300±5 мм, максимальной температурой на 200°С - 1 шт.;

- аквадистиллятор ДЭ-4-2 ТУ 16-1-721-79 - 1шт.;

- воронки лабораторные типа В, диаметром 75 мм, высотой 110 мм ГОСТ 25336-82 - 2 шт.;

- фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-83 или мембранные с размером пор 0,45 мкм - 100 шт.

Примечание - Допускается применение другого вспомогательного оборудования, имеющего характеристики, указанные в 5.2.

5.3. При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

- кислота азотная, квалификации о.с.ч. ГОСТ 11125-84;

- натрия боргидрид марки А ТУ 1-92-162-90;

- натрия гидроокись ГОСТ 4328-77;

- калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75;

- калий двухромовокислый ГОСТ 4220-75;

- калий бромистый, ч ГОСТ 4160-74;

- калий бромноватокислый, х.ч. ГОСТ 4457-74;

- вода, дистиллированная ГОСТ 6709-72;

- государственный стандартный образен состава раствора ионов ртути, с массовой концентрацией ртути 1,00 мг/см³ ГСО 3497-86 (далее ГСО).

6. Метод измерений

6.1. Определение массовой концентрации ртути в пробе выполняют методом беспламенной атомной абсорбции, который предусматривает следующие этапы:

- перевод всех форм ртути в неорганические соединения путём минерализации проб бромазотным раствором;

- восстановление неорганических форм ртути, содержащихся в пробах, до элементарного состояния под действием боргидрида натрия;

- перевод паров ртути в газообразное состояние;

- определение массы ртути в анализируемом объёме пробы;

- расчёт массовой концентрации ртути в пробе.

7. Требования безопасности и охраны окружающей среды

7.1. При проведении работ по подготовке и выполнению измерений необходимо соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и /3/.

7.2. К выполнению работ допускают лиц, прошедших инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории и изучивших руководство по эксплуатации /4/.

7.3. Помещение, в котором проводятся работы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, обеспечивающей не менее, чем 15-кратный обмен воздуха в 1 ч.

7.4. Отработанные растворы кислот и оснований категорически запрещается сливать в канализацию.

7.5. Отработанные растворы переливают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры и хранят в соответствии с требованиями к хранению кислот /3/.

7.6. Заполненные емкости транспортируют на городскую свалку бытовых отходов в специально отведенное место или переливают их содержимое в специальные бочки, находящиеся на территории организации и предназначенные для дальнейшей переработки и утилизации данных веществ.

7.7. Использованные растворы ртути перед утилизацией обезвреживают следующим образом:

- сливают раствор ртути в специальный сосуд вместимостью 3 дм³, содержащий 250 см³ подкисленного 5%-ного раствора перманганата калия;

- затем в этот сосуд, после его наполнения, добавляют 10%-ный раствор серноватистокислого натрия в 20%-ом растворе гидроксида натрия до исчезновения малиновой окраски и прекращения выпадения осадка;

- осадок отделяют методом декантации и собирают в стеклянную банку, которую после заполнения подвергают захоронению в специально отведённом месте для токсичных отходов или сдают на специализированное предприятие по переработке ртутьсодержащих отходов.

8. Требования к квалификации операторов

8.1. К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации комплекса /4/.

9. Условия выполнения измерений

9.1. При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия:

- температура окружающего воздуха, °С 20±10;

- относительная влажность окружающего воздуха, % от 30 до 85;

- атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) от 84 до 106

(от 630 до 795);

- напряжение переменного тока в сети питания, В 220±22;

- частота переменного тока, Гц 50±1;

- напряжение тока автономного источника питания, В ±0,5.

9.2. Допускаемые значения мешающих и агрессивных компонентов, в том числе ртути в воздухе химической лаборатории должны быть не более установленных в ГОСТ 12.1.005.

10. Подготовка к выполнению измерений

10.1. Требования к используемой в анализе посуде

10.1.1. Для отбора проб и их хранения в течение времени, составляющем не более 3 ч применяется стеклянная или полиэтиленовая посуда.

10.1.2. Для хранения (более 3 ч) законсервированных проб рекомендуется использовать посуду из тефлона, кварца или пирекса.

10.1.3. Посуду, используемую для отбора, хранения и анализа проб следует:

- вымыть хромовой смесью;

- промыть водопроводной водой;

- ополоснуть дистиллированной водой;

- высушить и закрыть крышками (пробками);

- упаковать в полиэтиленовые мешки для хранения до дальнейшего использования.

10.2. Отбор, консервация и предварительная подготовка проб

10.2.1. Отбор проб следует производить в соответствии с /5 - 8/.

10.2.2. Перед отбором проб не менее трех раз ополоснуть отбираемой водой используемую посуду.

10.2.3. Объем пробы для анализа ртути должен составлять не менее 100 см³.

10.2.4. После отбора пробы подвергают предварительной подготовке, которая зависит от целей дальнейшего их использования:

- при необходимости раздельного определения массовой концентрации ртути, находящейся в растворенном и во взвешенном состояниях, пробу фильтруют через воронку с использованием обеззоленных «синяя лента» или мембранных фильтров;

- при определении суммарного содержания растворенных и взвешенных форм ртути анализируют нефильтрованные пробы.

10.2.5 Нефильтрованные и фильтрованные пробы соответственно маркируют.

10.2.6. Дальнейшая обработка нефильтрованных и фильтрованных проб идентична.

10.2.7. При хранении или транспортировании в течение не менее 3 ч пробы консервируют.

10.2.8. Для консервации используют бромазотный раствор с концентрацией брома 15 г/дм³ (10.3.1). Бромазотный раствор добавляют из расчета 2 см³ на 100 см³ пробы.

Примечания:

1. Следует иметь ввиду, что консервация нефильтрованных проб приводит к изменению соотношения растворенных и взвешенных форм ртути.

2. При раздельном определении ртути, находящейся в пробе в растворенном и во взвешенном состояниях, консервацию проводят после фильтрования.

10.3 Приготовление растворов

10.3.1. Приготовление бромазотного раствора

10.3.1.1. Бромазотный раствор готовят следующим образом:

- сначала готовят бромид-броматный раствор путём растворения в 100 см³ дистиллированной воды навески бромида калия массой 3,72 г и навески бромата калия массой 0,52 г. Раствор устойчив для хранения.

- готовят раствор азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм³ путём разбавления 67 см³ концентрированной азотной кислоты дистиллированной водой и доведения объёма раствора до 100 см³.

- смешивают равные объемы бромид-броматного раствора и раствора азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм³. Полученный раствор должен иметь бурую окраску. Раствор используют в течение 1 сут.

10.3.2. Приготовление раствора восстановительного реагента

10.3.2.1. Раствор восстановительного реагента готовят следующим образом:

- помещают навеску гидроксида натрия массой 1,0 г в мерную колбу вместимостью 200 см³;

- заполняют колбу до 2/3 объема дистиллированной водой и растворяют навеску;

- помещают в колбу таблетку боргидрида натрия массой 1,0 г, растворяют ее и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки;

- полученный раствор содержи 0,5% гидроксида натрия и 0,5% боргидрида натрия,

- раствор переливают в склянку с припертой крышкой и хранят в холодильнике до использования. Срок хранения раствора 1 мес.

10.3.3. Приготовление раствора азотной кислоты (раствора разбавления)

10.3.3.1. Раствор разбавления готовят следующим образом:

- отмеривают мерным цилиндром 25 см³ концентрированной азотной кислоты, плотностью 1,37 г/см³;

- наливают в мерную колбу вместимостью 500 см³ от 200 до 250 см³ дистиллированной воды и осторожно переливают в неё из мерного цилиндра азотную кислоту;

- содержимое мерной колбы перемешивают и доводят объем полученного раствора дистиллированной водой до метки;

- полученный раствор содержит 3% азотной кислоты. Раствор используют для приготовления градуировочных растворов. Срок хранения не ограничен.

10.3.4. Приготовление градуировочных растворов

10.3.4.1 Градуировочные растворы готовят следующим образом:

- рабочий раствор с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см³ (далее - раствор С₁) готовят из ГСО, находящегося в ампуле вместимостью 6 см³ с массовой концентрацией ртути 1 мг/см³. Вскрывают ампулу, отбирают сухой пипеткой 5 см³ раствора в мерную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₁ содержится 10 мкг ртути. Раствор С₁ используется для приготовления градуировочных растворов и может храниться в холодильнике в течение 3 мес;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,1 мкг/см³ (далее - раствор С₂) готовят из раствора С₁. Отбирают сухой пипеткой 1 см³ раствора С₁ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ полученного градуировочного раствора содержится 0,1 мкг ртути. Раствор может храниться в холодильнике в течение 1 мес;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,005 мкг/см³ (далее - раствор С₃) готовят из раствора С₂. Отбирают сухой пипеткой 5 см³ раствора С₂, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₃ содержится 0,005 мкг ртути. Раствор С₃ должен быть использован в течение 1сут;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0025 мкг/см³ (далее - раствор С₄) готовят из раствора С₂. Отбирают сухой пипеткой 2,5 см³ раствора С₂, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₄, содержится 0,0025 мкг ртути. Раствор С₄, должен быть использован в течение 1 сут;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,001 мкг/см³ (далее - раствор C₅) готовят из раствора С₃. Отбирают сухой пипеткой 10 см³ раствора С₃ помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₅ содержится 0,001 мкг ртути. Раствор С₅ должен быть использован в течение 1сут;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0005 мкг/см³ (далее - раствор С₆) готовят из раствора С₃. Отбирают сухой пипеткой 5 см³ раствора С₃ помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₆ содержится 0,0005 мкг ртути. Раствор С₆ должен быть использован в течение 1 сут;

- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0001 мкг/см³ (далее - раствор С₇) готовят из раствора С₃. Отбирают сухой пипеткой 1 см³ раствора С₃, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₇ содержится 0,0001 мкг ртути. Раствор С₇ должен быть использован в течение 1 сут.

Примечание - Если в наличие имеются ампулы с ГСО другого объема, то используют мерную колбу вместимостью, пропорциональной отбираемой аликвоте (1:100).

10.4. Подготовка комплекса УКР-1МЦ к работе

10.4.1. Комплекс УКР-1МЦ готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации /4/.

10.4.2. Перед выполнением измерений проверяют начальные показания комплекса УКР-1МЦ в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/ и проводят его градуировку.

Примечание - В соответствие с руководством по эксплуатации /4/ градуировку проводят перед введением в эксплуатацию или после перерыва в работе, составляющего более 1 мес. При проведении градуировки следует учитывать показания комплекса УКР-1МЦ при измерении раствора разбавления.

10.4.3. Для проведения градуировки выбирают не менее трех градуировочных растворов с таким расчетом, чтобы диапазон массовых концентраций ртути в них охватывал ожидаемый диапазон массовых концентраций в анализируемых пробах и выполняют их 2-кратный анализ.

10.4.4. Объем градуировочного раствора в реакционной ячейке комплекса УКР-1МЦ при проведении градуировки должен быть равен объему анализируемой пробы и составлять от 1 до 20 см³.

10.4.5. Градуировку начинают с анализа градуировочного раствора с низкой концентрацией ртути (например, раствора С₇) и заканчивают градуировочным раствором с более высокой концентрацией (например, раствором C₅).

10.4.6. Измерение массы ртути, содержащемся в анализируемом объёме растворов С₂ С₇ произвести, как указано в разделе 11.

10.4.7. В процессе выполнения градуировки проводят оперативный контроль сходимости результатов измерений как указано в разделе 13.

10.4.8. Коэффициент градуировочной характеристики К_о представляют в виде:

(1)

где N_i,ср- среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в i-ом градуировочном растворе, нг;

N_0,cp - среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в растворе разбавления, нг;

M_i - масса ртути в аликвоте градуировочного раствора, нг.

10.5. Минерализация проб

10.5.1. Пробы, поступившие в лабораторию после отбора и предварительной подготовки по 10.2, подвергают минерализации. Для этого пипеткой вместимостью 10 см³ отбирают от 10 до 40 см³ пробы (в зависимости от концентрации ртути), помещают ее в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют аликвоту бромазотного раствора из расчета 2 см³ на каждые 10 см³ пробы.

10.5.2. Мерную колбу закрывают пробкой, помещают в термостат и выдерживают при температуре (45±5)°С в течение 3 ч.

10.5.3. Затем мерную колбу с ее содержимым охлаждают при комнатной температуре и доводят до метки дистиллированной водой.

10.5.4. Параллельно готовят холостую пробу. Для этого пипеткой отбирают от 10 до 40 см³ дистиллированной воды и выполняют все последующие операции по 10.5.1-10.5.3.

10.5.5. Анализу подвергают аликвоту минерализованной пробы объемом от 1 до 2 см³.

11. Выполнение измерений

11.1. Снять реакционную ячейку комплекса УКР-1МЦ и ввести в нее 2 см³ раствора восстановительного реагента.

11.2. Отобрать пипеткой от 1 до 20 см³ анализируемой минерализованной пробы (холостой пробы или один из раствором C₂ - С₇).

11.3. Нажать, кнопку «ПУСК». После звукового сигнала (через 30 с после нажатия кнопки «ПУСК») с помощью пипетки ввести в реакционную ячейку через воронку барботера анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С₂ - С₇).

11.4. Произвести измерения массы ртути в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/.

Примечания:

1. Цикл измерения составляет (30+72+12) с, в том числе, измерение массы ртути в пробе происходит в течение 72 с.

2. Первые 30 сек (до введения пробы) и последние 12 сек идет измерение фонового содержания ртути, которое затем автоматически вычитается из результата.

3. Время, предназначенное для ввода пробы, ограничено интервалом в 24 сек. По окончании этого интервала звуковой сигнал прекращается. Если проба введена после окончания звукового сигнала, то полученный результат не следует учитывать при расчете массовой концентрации ртути, а цикл измерения следует повторить.

4. Рекомендуемый диапазон показаний составляет от 1 до 20 нг. Если показания находятся вне рекомендуемого диапазона, то следует соответственно увеличить или уменьшить объем пробы (или разбавить ее).

11.5. Снять реакционную ячейку и слить анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С₂ - С₇) из реакционной ячейки в сосуд для сливов.

11.6. Промыть реакционную ячейку водопроводной и ополоснуть дистиллированной водой.

11.7. Измерения массы ртути в пробе (холостой пробе, растворе С₂ - С₇) повторить 2 раза.

11.8. В каждой партии параллельно с рабочими анализируется одна холостая проба.

Примечание - Если измеряемая масса ртути составляет не более 1 нг, то следует учитывать массу ртути в холостой пробе.

12. Вычисление результатов измерений

12.1. Массу ртути в анализируемом объеме N_cp, в нг, рассчитывают как среднее арифметическое 2-кратного измерения по формуле:

(2)

где N₁, N₂ - масса ртути (результат одного измерения), нг;

12.2. Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе X, в мг/дм³ рассчитывают по формуле:

(3)

где К_о - коэффициент градуировочной характеристики;

N_cp - масса ртути в анализируемом объеме пробы, нг;

N_o - масса ртути в аналогичном объеме холостой пробы, нг;

V_к - объем мерной колбы, используемой для разбавления пробы после минерализации (10.5.5), см³;

V - объем анализируемой пробы, см³;

V_a -объем аликвоты пробы, взятый для анализа (10.5.1), см³.

12.3. Результаты измерений и вычислений заносят в журнал, форма которого представлена в приложении А.;

12.4. Результаты вычислений представляют в виде:

X ± Δ, при Р=0,95, (4)

где X - результат измерений массовой концентрации в пробе, мг/дм³;

Δ - характеристика погрешности, мг/дм³.

13. Контроль качества результатов измерений

13.1. Внутренний оперативный контроль

13.1.1. Внутренний оперативный контроль качества результатов измерений проводят в процессе измерений по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности и их составляющих для диапазона действия МВИ в соответствии с /9, 10/ и таблицей 2.

Таблица 2

Диапазон значений массовой концентрации ртути, мг/дм³	Норматив оперативного контроля, при Р = 0,95
Диапазон значений массовой концентрации ртути, мг/дм³	Сходимости, d, нг	Воспроизводимости D, мг/дм³	точности К_д, мг/дм³
От 0,00001 до 0,0001	0,42·N_cp*	0,58·Х**
От 0,0001 до 0,01	0,19·N_сp	0,28·Х
N_cp - масса ртути в анализируемом объеме; Х - измеренное значение массовой концентрации; **Х_д - измеренное значение массовой концентрации в пробе с добавкой;

13.2. Оперативный контроль сходимости

13.2.1. Оперативный контроль сходимости результатов измерений проводят при получении каждого результата измерения путем сравнения расхождения двух параллельных определений d_k, в нг, при измерении массы ртути в анализируемой пробе с нормативом оперативного контроля сходимости.

13.2.2. Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

d_k = |N₁-N₂|≤d (5),

где N₁; N₂ - значения первого и второго результатов параллельных определений массы ртути в пробе, нг;

d - норматив оперативного контроля сходимости, нг.

13.3. Оперативный контроль воспроизводимости

13.3.1. Для проведения оперативного контроля воспроизводимости в каждой партии проб проводят повторный анализ одной из проб (каждая десятая проба).

13.3.2. Выполняют измерение массовой концентрации ртути и получают результаты анализа X₁ и Х₂.

13.3.3. Воспроизводимость результатов измерений D_k, в мг/дм³, признают удовлетворительной, если:

D_k = |X₁-X₂|≤D (6)

где Х₁ и Х₂ - массовая концентрация ртути, полученная в результате первого и второго измерений, мг/дм³;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/дм³

13.4. Оперативный контроль точности

13.4.1. Для проведения оперативного контроля точности отбирают две одинаковые (дубликаты) пробы, помещают их в разные колбы и готовят к анализу по 10.5.

13.4.2. Выполняют измерение массовой концентрации ртути в одной из них и получают результат X.

13.4.3. Из второй готовят пробу с добавкой. Для этого в мерную колбу вносят пипеткой вместимостью 1 см³ добавку раствора С₂ (0,1 мкг/дм³), объемом от 0,1 до 1,0 см³ приготовленного по 10.3.4 и доводят до метки анализируемой пробой воды. Выполняют измерение концентрации ртути в пробе с добавкой и получают результат Х_д. При этом, рекомендуемая величина добавки (С_д) должна составлять от 50 до 150% от X.

13.4.4. При отсутствии ртути в анализируемой пробе добавка должна составлять 0,1 см³ раствора С₂ (0,1 мкг/см³), что соответствует массовой концентрации ртути в пробе с добавкой 1 мкг/дм³.

13.4.5. Анализ проб без добавки и с добавкой выполняют в одно время и в одинаковых условиях.

13.4.6 Результат оперативного контроля точности К_k признают удовлетворительным, если выполняются условие:

К_k = |Х - Х_д - С_д| ≤ К_д (7)

где К_д - норматив оперативного контроля точности, мкг/дм³

13.4.7. Оперативный контроль точности проводят в каждой партии анализируемых проб с частотой не реже одного раза на каждые 20 проб.

13.4.8. Результаты измерений оперативного контроля сходимости, воспроизводимости, точности заносят в рабочий, журнал, форма, которого представлена в приложении А

Приложение А
(рекомендуемое)

Таблица

Форма рабочего журнала регистрации результатов измерений массовой концентрации ртути в пробах воды и оперативного контроля качества результатов измерений

Дата	Шифр пробы, градуировочного раствора	Массовая концентрация ртути в градуировочном растворе, С_i, мг/дм³	Объем аликво_ты пробы, V_a,см³	Масса ртути в пробе, нг			Массовая концентрация ртути в пробе, X, мкг/дм³	Результат оперативного контроля
				N₁	N₂	N_cp		Сходимости, нг		Воспроизводимости, мг/дм³		Точности, мг/дм³
				N₁	N₂	N_cp		d_k	d	D_k	D	K_k	K_д
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14
	Холостая	-*								-	-	-	-
	Раствор С₂	0,1					-			-	-	-	-
	Раствор С₃	0,005					-			-	-	-	-
…	…	…	…	…	…	…	…	…	…	…	…	…	…
	Раствор С₇	0,0001					-			-	-	-	-
	Проба № 1	-								-	-	-	-
	Проба № 2	-								-	-	-	-
	Проба № 3	-								-	-	-	-
…	…	…	…	…	…		…	…		…		…
	Проба № 10	-										-	-
	Проба № 10 (повторное измерение)	-										-	-
	Проба № 11	-								-	-	-	-
	Проба № 12	-								-	-	-	-
	Проба № 13	-								-	-	-	-
…	…	…	…	…	…		…	…		…		…
	Проба № 20	-
	Проба № 20 (повторное измерение)	-
	Проба № 20 (дубликат) с добавкой C_d	-
* - графа не заполняется

Номер изменения	Номер листа (страницы)				Номер документа	Подпись	Дата внесения изменения
Номер изменения	Измененного	Замененного	нового	Аннулированного	Номер документа	Подпись	Дата внесения изменения
1	Изменение внесено при переиздании

РД 52.18.636-2002

Предисловие

Содержание

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

Дата введения 2003-01-01

Таблица 1

5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы

11. Выполнение измерений

Таблица 2

Таблица

Приложение Б (информационное)

ЛИСТ РЕГИСТРАЦИИ ИЗМЕНЕНИЙ РД 52.18-2002

Приложение Б
(информационное)