ГОСТ 51730-2001

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Метод определения суммарной удельной
альфа-активности радионуклидов

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москва

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды» (ГУЛ «ЦИКВ», ВНИИстандарт)

ВНЕСЕН Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 5 апреля 2001 г. № 167-ст

3 Настоящий стандарт учитывает требования международного стандарта ИСО 9696-92 «Качество воды. Измерение общей альфа-активности в неминерализованной воде. Метод с применением концентрированного источника»

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ГОСТ 51730-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Дата введения 2002-07-01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в питьевой и природных водах, в том числе в водах источников водоснабжения в диапазоне 0,05-400 Бк/кг при объеме пробы не менее 1 дм³. При определении суммарной удельной альфа-активности в пробе меньшего объема нижняя граница диапазона измерений пропорционально смещается в сторону увеличения своего значения.

Метод допускается применять для определения более высоких значений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов разбавлением анализируемой пробы воды, но не более чем в сто раз.

Допускаются к применению другие методы определения, соответствующие требованиям 3.4 ГОСТ Р 51232.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9412-77 Марля медицинская. Общие технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51232-98 Вода питьевая. Общие требования к организации и методам контроля качества

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный. Технические условия

3 Определения и обозначения

В настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями и обозначениями физических величин:

3.1 активность радионуклида А, Бк: Отношение числа самопроизвольных превращений ядер DN данного радионуклида за время Dt, с, к этому интервалу времени

A = DN/Dt.                                                                   (1)

3.2 беккерель, Бк: Единица активности, равная одному ядерному превращению в секунду.

3.3 удельная (объемная) активность радионуклида: Отношение активности радионуклида в радиоактивном образце к массе (объему) образца.

3.4 альфа-активность радионуклида А_a, Бк: Отношение числа испускаемых данным радионуклидом альфа-частиц DN_a за время Dt к этому интервалу времени

A_a = DN_a/Dt.                                                                (2)

3.5 суммарная альфа-активность радионуклидов: Сумма альфа-активностей всех радионуклидов, присутствующих в счетном образце.

3.6 счетный образец: Определенное количество солевого остатка, полученного из пробы и помещенного в измерительную чашку, предназначенное для измерений его радиационных параметров на радиометре.

3.7 измерительная чашка: Сосуд, предназначенный для размещения счетного образца, геометрические формы и размеры которого соответствуют применяемому радиометру.

3.8 источник: Измерительная чашка с размещенным в ней счетным образцом;

3.9 поверхностная плотность счетного образца d, мг/см²: Отношение массы счетного образца т_с, мг, к площади поверхности измерительной чашки S, см², на которой размещен счетный образец

d = m_с/S.                                                                      (3)

3.10 скорость счета фоновых импульсов f, с^-1: Отношение количества зарегистрированных радиометром импульсов N_f, не связанных с альфа-частицами, от находящихся в измеряемом счетном образце радионуклидов за время регистрации t, к этому интервалу времени

f = N_f/t.                                                                         (4)

3.11 скорость счета импульсов с источником n, с^-1: Отношение количества импульсов, зарегистрированных радиометром с размещенным в нем источником N_n, за время регистрации t, к этому интервалу времени

n = N_n/t.                                                                       (5)

3.12 скорость счета импульсов от счетного образца n_o, с^-1: Разность скоростей счета импульсов с источником и фоновых импульсов

n_o = n - f.                                                                    (6)

4 Отбор проб

Пробу воды отбирают в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593 в полиэтиленовую канистру. Объем пробы должен быть не менее 1 дм³. Канистры для отбора, хранения и транспортирования проб предварительно промывают разбавленной 1:1 азотной кислотой, водопроводной водой и ополаскивают дистиллированной водой.

Пробу консервируют азотной кислотой из расчета 10 см³ концентрированной кислоты на 1 дм³ пробы воды или 20 см³ разбавленной 1:1 кислоты на 1 дм³ пробы воды. Если время от отбора до начала анализа пробы не более 4 ч, допускается не проводить ее консервирование.

Срок хранения законсервированных проб при температуре от 0 до 8 °С не более 4 сут.

5 Средства измерений, оборудование и реактивы

Радиометр (альфа-радиометр или альфа-спектрометр, допускающий работу в режиме альфа-радиометра), обеспечивающий на нижней границе диапазона измерений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в пробе погрешность не более 50 % при времени измерений не более 15 ч.

Рабочий эталон 1-го разряда - раствор радионуклида ²⁴¹Am или ²³⁸Pu с номинальным значением удельной активности 10² - 10⁴ Бк/г и погрешностью аттестации не более 5 %. Допускается использовать градуировочные источники, изготовленные и аттестованные в специализированных организациях.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы мерные по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770.

Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 и (или) градуированные по ГОСТ 29227.

Стаканы по ГОСТ 25336.

Емкость выпарительная из фторопласта или с фторопластовым покрытием вместимостью более 0,5 дм³. Допускается использовать для предварительного выпаривания пробы емкости из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336 или кварцевого стекла по ГОСТ 19908.

Чашки выпарительные из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336, или кварцевого стекла по ГОСТ 19908, или фторопластовые, или с фторопластовым покрытием вместимостью 50-200 см³.

Чашки (тигли) выпарительные из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336, или кварцевого стекла по ГОСТ 19908, или фторопластовые, или с фторопластовым покрытием вместимостью 10-50 см³.

Чашки измерительные из алюминиевой фольги или нержавеющей стали толщиной 0,15- 0,25 мм, диаметром не менее 30 мм, глубиной не более 3 мм.

Пипетка полиэтиленовая вместимостью 1-5 см³ с оттянутым носиком.

Канистра полиэтиленовая вместимостью не менее 1 дм³.

Емкость полиэтиленовая с завинчивающейся крышкой вместимостью 50-100 см³.

Плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью до 1000 Вт по ГОСТ 14919.

Лампа инфракрасная мощностью от 250 до 500 Вт.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Марля по ГОСТ 9412 или вата по ГОСТ 5556.

Шпатель из алюминиевой фольги или нержавеющей стали толщиной 0,2-1,0 мм.

Палочка фторопластовая.

Холодильник бытовой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.

Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

Кальций сернокислый безводный, ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применять другие средства измерений, оборудование и реактивы с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

6 Подготовка к выполнению измерений

6.1 Приготовление растворов

6.1.1 Азотная кислота, разбавленная в соотношении 1:1

Один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с одним объемом дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 12 мес.

6.1.2 Раствор азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм³

Для приготовления 1 дм³ раствора 14 см³ концентрированной азотной кислоты помещают в колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - 12 мес.

6.1.3 Градуировочные растворы радионуклида

Градуировочные растворы радионуклида ²⁴¹Am или ²³⁸Pu различной удельной активности готовят в соответствии с приложением А.

6.2 Подготовка выпарительных и измерительных чашек и емкостей

Выпарительные и измерительные чашки и емкости тщательно моют горячей водой с моющим средством, заливают в них раствор азотной кислоты по п. 6.1.2, выдерживают в нем не менее 2 ч, сливают раствор азотной кислоты, промывают дистиллированной водой и сушат. Измерительные чашки дополнительно протирают ватным или марлевым тампоном, смоченным в этиловом спирте, и сушат.

6.3 Подготовка радиометра

Радиометр подготавливают к работе и устанавливают режимы проведения измерений в соответствии с инструкцией (руководством) по эксплуатации.

6.4 Приготовление градуировочных источников

Градуировочные источники без носителя и различной концентрации носителя (сульфата кальция) готовят в соответствии с приложением А. Допускается использовать градуировочные источники, изготовленные и аттестованные в специализированных организациях.

6.5 Градуировка радиометра

Градуировку радиометра проводят в соответствии с приложением Б.

6.6 Измерение скоростей счета (количества) фоновых импульсов

6.6.1 Измерение скорости счета (количества) фоновых импульсов радиометра

В отсутствие источника на радиометре измеряют скорость счета (количество) фоновых импульсов при продолжительности измерения t не менее 1 ч. Скорость счета фоновых импульсов радиометра f_o, с^-1 (фон радиометра) вычисляют по формуле (4).

Если результаты текущего f_o и среднеарифметического трех предыдущих измерений скорости счета фоновых импульсов радиометра  отличаются более чем на 5(f_o/t)¹/², то дезактивируют измерительную камеру радиометра (п. 6.6.3). После дезактивации повторяют измерение скорости счета фоновых импульсов радиометра.

Скорость счета фоновых импульсов радиометра измеряют не реже одного раза в 10 дней.

6.6.2 Измерение скорости счета (количества) фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой

Внутреннюю и внешнюю поверхности измерительной чашки протирают марлевым или ватным тампоном, смоченным этиловым спиртом, помещают чашку на штатное место в измерительной камере радиометра и измеряют скорость счета (количество) фоновых импульсов при продолжительности измерения t не менее 1 ч. Вычисляют скорость счета фоновых импульсов с измерительной чашкой (фон радиометра с измерительной чашкой), f_a, с^-1, по формуле (4).

Если результаты текущего f_a и среднеарифметического трех предыдущих измерений скорости счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой  отличаются более чем на 5(f_а/t)¹/², то дезактивируют измерительную чашку (п. 6.6.3). После дезактивации повторяют измерение скорости счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой.

Скорость счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой измеряют перед приготовлением источника.

6.6.3 Дезактивация

Съемные части измерительной камеры радиометра и (или) измерительную чашку помещают в емкость, приливают раствор азотной кислоты (п. 6.1.2) так, чтобы они были покрыты раствором, выдерживают в нем не менее 2 ч, сливают раствор азотной кислоты, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Внутреннюю поверхность измерительной камеры радиометра протирают марлевым или ватным тампоном, смоченным этиловым спиртом.

6.7 Приготовление источника для измерения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов

6.7.1 Для приготовления источника отобранную пробу или часть пробы воды переливают в выпарительную емкость. Необходимый для анализа объем пробы воды определяют, исходя из предполагаемой или предварительно оцененной суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в пробе. Для проведения минерализации пробы в выпариваемую часть пробы воды добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты, если не проводилось ее консервирование, и 20 см³ пероксида водорода на 1 дм³ пробы.

Подготовленную пробу выпаривают на электрической плитке до объема 30-100 см³, не допуская кипения. Остаток после выпаривания полностью переносят из выпарительной емкости в предварительно взвешенную выпарительную чашку вместимостью 50-200 см³. Дно и стенки выпарительной емкости промывают небольшими порциями раствора азотной кислоты (п. 6.1.2) и переносят в выпарительную чашку. Раствор в выпарительной чашке выпаривают до постоянной массы под инфракрасной лампой или на электрической плитке, не допуская кипения. Эти работы необходимо проводить в вытяжном шкафу. Допускается выпаривать пробу порциями. Для выпаривания пробы объемом не более 0,5 дм³ допускается применять только выпарительную чашку вместимостью 50-200 см³.

После охлаждения до комнатной температуры выпарительную чашку с солевым остатком взвешивают. Массу солевого остатка в выпарительной чашке m_o, г, вычисляют по формуле

m_o = m_в.с - т_в,                                                                  (7)

где m_в.с - масса выпарительной чашки с солевым остатком, г;

т_в - масса выпарительной чашки, г.

Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 1 мг.

6.7.2 При массе солевого остатка менее 0,5 г в выпарительную чашку, перемешивая, порциями приливают дистиллированную воду до образования суспензии. Суспензию переносят при помощи полиэтиленовой пипетки в предварительно взвешенную измерительную чашку. Носиком полиэтиленовой пипетки равномерно распределяют суспензию по всей поверхности измерительной чашки и выпаривают содержимое измерительной чашки до постоянной массы под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения.

При неравномерном распределении остатка по дну измерительной чашки (определяют визуально) в чашку добавляют 1-1,5 см³ этилового спирта, аккуратно перемешивают образовавшуюся суспензию носиком полиэтиленовой пипетки или тонкой фторопластовой палочкой, равномерно распределяя суспензию по всей поверхности измерительной чашки, и осторожно выпаривают этиловый спирт под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения.

После охлаждения измерительную чашку с солевым остатком взвешивают. Массу солевого остатка (счетного образца) т_с, г, вычисляют по формуле

т_с = m_и.с - m_и,                                                              (8)

где m_и.с - масса измерительной чашки с солевым остатком, г;

m_и - масса измерительной чашки, г.

Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 0,5 мг.

Плотность счетного образца - 2,0 г/см³.

6.7.3 При массе солевого остатка более 0,5 г его переносят в измерительную чашку при помощи шпателя следующим образом:

- если солевой остаток после высушивания по п. 6.7.1 находится во влажном состоянии, в измерительную чашку добавляют 0,5-1,0 см³ этилового спирта и, аккуратно перемешивая шпателем образовавшуюся суспензию, равномерно распределяют ее по всей поверхности измерительной чашки. Осторожно выпаривают этиловый спирт под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения. Плотность счетного образца - 1,3 г/см³;

- если солевой остаток после высушивания по п. 6.7.1 находится в сухом состоянии, его измельчают в выпарительной чашке при помощи фторопластового пестика до размеров зерен менее 1 мм (определяют визуально). Допускается измельчать твердый остаток, помещая его в конверт, сложенный из кальки или плотного листа писчей бумаги, при помощи пестика из фторопласта, металла, фарфора. После переноса солевого остатка при помощи шпателя в предварительно взвешенную измерительную чашку его уплотняют шпателем или пестиком с плоским торцом. При необходимости источник сушат под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании. Плотность счетного образца - 1,2 г/см³.

После охлаждения до комнатной температуры источник взвешивают. Массу счетного образца вычисляют по формуле (8). Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 1 мг.

При массе солевого остатка более 1 г его плотность рекомендуется определять, измеряя объем солевого остатка при помощи мерного цилиндра вместимостью 10 см³.

Если объем солевого остатка превышает вместимость измерительной чашки, для приготовления счетного образца используют часть полученного солевого остатка.

7 Выполнение измерений

Источник, подготовленный по п. 6.7, помещают в измерительную камеру радиометра, измеряют скорость счета (количество) импульсов с источником и вычисляют результат измерений.

Для расчета требуемой продолжительности времени измерений t_и проводят измерения не менее 15 мин и обрабатывают результаты измерений (п. 9.2-9.5). При необходимости повторно проводят измерения источника при времени измерения t_и.

Измерение должно быть закончено не позднее чем через 15ч после приготовления источника.

При использовании компьютерных систем сбора и обработки аналитической информации данные об источнике и результаты измерений фоновых импульсов и источника заносят в память компьютера (на магнитный носитель электронно-вычислительной машины).

8 Обработка результатов определения

8.1 Суммарную альфа-активность радионуклидов в счетном образце А_a, Бк, вычисляют по формуле

А_a = n_om_o/em_c,                                                               (9)

где n_o - скорость счета импульсов от счетного образца, с^-1, вычисленная по формуле (6);

m_o - масса солевого остатка в выпарительной чашке, г;

e - эффективность регистрации, вычисленная по приложению Б;

m_c - масса счетного образца, г.

После измерений по разделу 7 рекомендуется снова взвесить источник. За массу счетного образца принимают среднеарифметическое результатов масс, вычисленных по формуле (8), до и после измерений образца на радиометре.

8.2 Плотность пробы анализируемой воды r_в, г/см³ (кг/дм³), вычисляют по формуле

r_в = (1000 + m_o)/V,                                                       (10)

где 1000 - масса 1 дм³ воды, г;

m_o - масса солевого остатка в выпарительной чашке, г;

V - объем пробы анализируемой воды, использованный для приготовления счетного образца, см³.

Если масса солевого остатка после выпаривания 1 дм³ пробы воды не более 20 г, допускается плотность пробы анализируемой воды принимать равной 1,0 г/см³ (кг/дм³).

8.3 Суммарную удельную альфа-активность радионуклидов в анализируемой пробе воды а_a, Бк/кг, вычисляют по формуле

а_a = A_a/Vr_в,                                                             (11)

где A_a - суммарная альфа-активность радионуклидов в счетном образце, Бк;

V - объем пробы воды, дм³;

r_в - плотность пробы воды, г/см³ (кг/дм³).

9 Характеристики погрешности

9.1 Границы допустимых значений относительной погрешности измерений суммарной удельной активности альфа-излучающих радионуклидов в анализируемой пробе воды при вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

9.2 Относительное среднее квадратическое отклонение (ОСКО) скорости счета (количества) импульсов от счетного образца S(n_o) вычисляют по формуле

S(n_o) = (N_n + N_f)^1/2(N_n - N_f)^-1,                                                     (12)

где N_n - количество импульсов, зарегистрированных радиометром с источником за время t, N_n = nt;

Nf - количество фоновых импульсов с источником за время t, Nf = ft;

п - скорость счета импульсов с источником, c^-1;

f - скорость счета фоновых импульсов, с^-1.

Значения N_n и N_f вычисляют для времени, при котором проводилось измерение скорости счета (количества) импульсов с источником t = t_и. Для расчета требуемой продолжительности времени измерений t_и по формуле (18) значения N_n и N_f вычисляют для времени t, равного 1 ч.

9.3 Скорость счета фоновых импульсов с источником f, c^-1, вычисляют по формулам:

f = (1 - K_f)f_о + K_ff_a для (R - l - d) > 0,                                           (13)

f = f_о                      для (R - l - d) £ 0,                                           (14)

где f_о - скорость счета фоновых импульсов радиометра, с^-1;

f_a - скорость счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой, с^-1;

K_f = (R - l - d)R^-1;

R - средняя длина пробега альфа-частиц, испускаемых радионуклидами, мг/см²;

l - суммарная поверхностная плотность слоя воздуха и входного окна детектора, мг/см²;

d - поверхностная плотность счетного образца, мг/см², вычисленная по формуле (3).

Значения параметров R и l вычисляют по приложению Б.

9.4 Границу суммарной относительной неисключенной систематической погрешности измерений © вычисляют по формуле

© = [0,83 (d_r)² + 0,079]^v2,                                                 (15)

где d_r - полная относительная погрешность градуировки радиометра, вычисленная по приложению Б;

0,83 - множитель, соответствующий доверительной вероятности Р = 0,95;

0,079 -   суммарное значение эмпирических величин, учитывающих возможные неоднородности распределения радионуклидов в счетном образце и отличие энергий альфа-частиц, испускаемых этими радионуклидами, от средней энергии альфа-частиц, испускаемых радионуклидами в градуировочных источниках.

9.5 Расчетную относительную погрешность измерений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды d_р вычисляют по формуле

d_р = t_SS_S,                                                                    (16)

где S_S = [(S(n_o))² + ©²/³]¹/². Для оценки d_р допускается проводить вычисления при ©²/³ = 0,03;

t_S - коэффициент, соответствующий 5 %-ному уровню значимости композиции распределений случайных и неисключенных систематических погрешностей. Для оценки d_р допускается проводить вычисления при t_S = 2.

Если d_р £ 0,01d, вычисляют погрешность измерения Dа, Бк/кг, суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды по формуле

Dа = 0,01dа_a,                                                              (17)

где d - характеристика погрешности (границы допустимых значений относительной погрешности) определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов, % (таблица 1);

а_a - суммарная удельная альфа-активность радионуклидов в анализируемой пробе воды, Бк/кг.

Если d_р > 0,01d, выполняют повторное измерение по разделу 7 при продолжительности измерения t_и, ч, равном

t_и ³ К_и(S(n_o))²,                                                              (18)

где К_и - коэффициент пересчета, равный 15 в диапазоне измерений 0,05-1,0 Бк/кг и равный 25 в диапазоне измерения свыше 1,0 Бк/кг;

S(n_o) - ОСКО скорости счета (количества) импульсов от счетного образца.

10 Оформление результатов определения

Результат определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды а_a, Бк/кг, представляют в виде:

а_a ± Dа,

где Dа - абсолютная погрешность определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в пробе воды, Бк/кг, при доверительной вероятности Р = 0,95.

11 Контроль качества результатов определения

Качество результатов определения контролируют не реже одного раза в 3 мес (приложение В).

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(обязательное)

Приготовление градуировочных источников и растворов

А.1 Приготовление градуировочного раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu) удельной активностью от 100 до 500 Бк/г

Градуировочный раствор радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu) удельной активностью от 100 до 500 Бк/г готовят на основе рабочего эталона 1-го разряда - раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu) (далее - эталонного раствора) номинальной удельной активностью 10³-10⁴ Бк/г разбавлением эталонного раствора раствором азотной кислоты (п. 6.1.2) в емкости вместимостью 50-100 см³, изготовленной из полимерного материала с завинчивающейся крышкой. Емкость маркируют и взвешивают. Необходимый объем эталонного раствора V_o, см³, для получения требуемой удельной активности градуировочного раствора вычисляют по формуле

V_o = a_rV_r/V_r,                                                                  (А.1)

где a_r - удельная активность градуировочного раствора, Бк/г;

V_r - объем приготавливаемого градуировочного раствора, см³;

V_r - удельная активность эталонного раствора, Бк/г.

Пипеткой отбирают аликвотную часть эталонного раствора радионуклида объемом V_o, см³, переносят в емкость из полимерного материала и взвешивают. Массу отобранной части эталонного раствора т_o, мг, определяют по разности масс емкости из полимерного материала с отобранной частью эталонного раствора и этой емкости.

Мерным цилиндром вместимостью 100 см³ отмеряют объем азотной кислоты (п. 6.1.2), равный (V_r - V_o), см³, переливают его в маркированную емкость с частью эталонного раствора и взвешивают. Емкость плотно закрывают завинчивающейся крышкой и раствор тщательно перемешивают взбалтыванием.

Удельную активность полученного градуировочного раствора а_r, Бк/г, вычисляют по формуле

a_r = a_оm_o/m_r,                                                              (A.2)

где a_о - удельная активность эталонного раствора, Бк/г;

m_o - масса эталонного раствора, г;

m_r - масса градуировочного раствора, г, определяемая по разности масс емкости из полимерного материала с градуировочным раствором и этой емкости.

Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерного материала не более 6 мес.

А.2 Приготовление градуировочного раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu) удельной активностью a_г = (0,100 ± 0,005) Бк/г

Градуировочный раствор готовят из градуировочного раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), приготовленного по п. А.1 с использованием емкости из полимерного материала с завинчивающейся крышкой разбавлением (по массе) раствором азотной кислоты (п. 6.1.2). Срок хранения приготовленного раствора в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 6 мес.

А.3 Приготовление градуировочного источника с радионуклидом ²⁴¹Am (²³⁸Pu) без носителя активностью от 100 до 500 Бк

Поверхность измерительной чашки протирают ватным или марлевым тампоном, смоченным этиловым спиртом, и высушивают под инфракрасной лампой, затем взвешивают, определяя массу пустой измерительной чашки.

В измерительную чашку помещают 1 см³ градуировочного раствора ²⁴¹Am (²³⁸Pu), приготовленного по п. А.1, и взвешивают. Массу градуировочного раствора т_А, г, определяют по разности масс измерительной чашки с градуировочным раствором и измерительной чашки.

Вычисляют активность А_о, Бк, радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), внесенного в измерительную чашку, по формуле

А_о = а_гm_A,                                                              (А.3)

где а_г - удельная активность градуировочного раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), Бк/г, приготовленного по п. А.1;

m_A - масса градуировочного раствора, г.

Равномерно распределяют раствор по поверхности измерительной чашки и выпаривают под инфракрасной лампой, не доводя его до кипения.

После остывания до комнатной температуры измерительную чашку с содержимым взвешивают. Массу счетного образца градуировочного источника m_г.и, г, определяют по разности масс измерительной чашки со счетным образцом и измерительной чашки.

Активность счетного образца градуировочного источника без носителя А_г.и, Бк, равна активности А_о, Бк.

Поверхностную плотность счетного образца градуировочного источника d_г.и, мг/см², вычисляют по формуле

d_г.и = m_г.и/S,                                                                  (A.4)

где m_г.и ^- масса счетного образца градуировочного источника, мг;

S - площадь дна измерительной чашки, см².

Плотность счетного образца - 2 г/см³.

Срок годности градуировочного источника - 1,5 года со дня изготовления.

A.4 Приготовление градуировочного источника с радионуклидом ²⁴¹Am (²³⁸Pu) с носителем (сульфатом кальция) с различной поверхностной плотностью и активностью от 100 до 500 Бк

Готовят градуировочные источники с носителем (сульфатом кальция) расчетной поверхностной плотностью (10 ± 2), (20 ± 2), (30 ± 2), (40 ± 2), (60 ± 4), (80 ± 4), (100 ± 4), (150 ± 10) и (200 ± 10) мг/см².

Допускается изготовлять не более восьми градуировочных источников с носителем разной поверхностной плотности.

При глубине измерительной чашки менее 2 мм допускается изготовлять не более шести градуировочных источников с носителем разной поверхностной плотности, наилучшим образом характеризующим поверхностную плотность счетного образца, приготовленного из анализируемой воды.

Выпарительную чашку вместимостью 10-50 см³ тщательно моют горячей водой с моющим средством, затем протирают ее ватным или марлевым тампоном, смоченным этиловым спиртом, сушат под инфракрасной лампой и взвешивают, определяя массу пустой выпарительной чашки.

В выпарительную чашку помещают навеску сульфата кальция (сернокислого кальция) массой m_Са, мг, равную

m_Са = d_pS,                                                                     (А.5)

где S - площадь дна измерительной чашки, см²;

d_p -  расчетная поверхностная плотность счетного образца градуировочного источника с носителем, мг/см².

В выпарительную чашку с сульфатом кальция добавляют дистиллированную воду до полного смачивания порошка и тщательно перемешивают полученную смесь. Взвешивают выпарительную чашку с сульфатом кальция и дистиллированной водой, определяя ее массу.

В выпарительную чашку с сульфатом кальция и дистиллированной водой вносят 1 см³ градуировочного раствора ²⁴¹Am (²³⁸Pu), приготовленного по п. А.1, тщательно перемешивают полученную суспензию, взвешивают ее, определяя массу выпарительной чашки с суспензией. Массу градуировочного раствора т_А в граммах определяют по разности масс выпарительной чашки с суспензией и выпарительной чашки с сульфатом кальция и дистиллированной водой.

Вычисляют активность внесенного раствора радионуклида А_о, Бк, по формуле (А.3).

Суспензию выпаривают под инфракрасной лампой до постоянной массы, не доводя до кипения. После остывания до комнатной температуры выпарительную чашку с содержимым взвешивают. Массу солевого остатка m_с, г, определяют по разности масс выпарительной чашки с содержимым и пустой выпарительной чашки. С помощью шпателя измельчают солевой остаток в чашке.

Поверхность измерительной чашки протирают ватным или марлевым тампоном, смоченным этиловым спиртом. Сушат измерительную чашку под инфракрасной лампой. Взвешивают пустую измерительную чашку.

Солевой остаток из выпарительной чашки переносят в измерительную чашку при помощи шпателя. Размещают его ровным слоем по всей поверхности дна измерительной чашки и уплотняют с помощью шпателя.

Взвешивают измерительную чашку с содержимым. Массу солевого остатка (счетного образца градуировочного источника) m_г.и, в граммах определяют по разности масс измерительной чашки со счетным образцом и измерительной чашки.

Приливают в измерительную чашку 3-5 капель этилового спирта и сушат источник под инфракрасной лампой, не доводя до кипения.

Активность счетного образца градуировочного источника А_г.и, Бк, вычисляют по формуле

А_г.и = А_оm_г.и/m_с,                                                            (А.6)

где А_о - активность радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), внесенного в измерительную чашку, Бк, рассчитанная по формуле (А.3);

m_г.и - масса счетного образца градуировочного источника, г;

m_с - масса солевого остатка в выпарительной чашке, г.

Поверхностную плотность счетного образца градуировочного источника d_г.и, мг/см², вычисляют по формуле (А.4).

Плотность счетного образца градуировочного источника - 1,1 г/см³.

Приготовленные градуировочные источники маркируют.

Срок годности градуировочных источников с носителем (сульфатом кальция) - 1,5 года со дня изготовления. Градуировочные источники следует хранить в закрытой емкости, исключающей механические повреждения.

Допускается использовать градуировочные источники, приготовленные и аттестованные специализированными предприятиями.

А.5 Контроль альфа-активности применяемых реактивов

Готовят градуировочный источник с носителем (сульфатом кальция) расчетной поверхностной плотностью (200 ± 10) мг/см² (п. А.4), но без внесения градуировочного раствора ²⁴¹Am (²³⁸Pu), и проводят измерения по п. 6.6.2.

Если результаты текущего f_c и среднеарифметического трех предыдущих измерений скорости счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой , отличаются более чем на 5(f_c/t)¹/² и (или) альфа-активность радионуклидов в применяемых реактивах более 0,05 Бк, заменяют используемые реактивы и повторяют измерение скорости счета (количества) фоновых импульсов измерительной чашки с реактивами.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(обязательное)

Градуировка радиометра

Б.1 Радиометр градуируют для определения зависимости эффективности регистрации альфа-частиц от поверхностной плотности источника. Градуировку выполняют с помощью градуировочных источников разной поверхностной плотности.

Б.2 Проводят измерения по п. 6.6.2 и разделу 7 с градуировочными источниками, приготовленными по п. А.3 и А.4. Продолжительность измерений с градуировочными источниками выбирают такой, чтобы суммарное число зарегистрированных импульсов составляло не менее 5000.

Б.3 Для каждого из измеренных градуировочных источников активность его счетного образца на дату выполнения измерений A(t), Бк, вычисляют по формуле

A(t) = A_г.иe^-0,6931t/T,                                                         (Б.1)

где A_г.и - активность счетного образца каждого градуировочного источника на дату его изготовления, Бк, рассчитанная по приложению А;

t - интервал времени от изготовления источника до его измерения, годы;

Т - период полураспада радионуклида (для ²⁴¹Am T = 432,2 лет, для ²³⁸Pu Т = 87,74 лет);

е - основание натурального логарифма.

Б.4 Для каждого из измеренных градуировочных источников вычисляют эффективность регистрации e_o и случайную погрешность ее определения de_о по формулам:

e_о = п_o/v×A(t),                                                               (Б.2)

de_о = 2S(n_o),                                                                (Б.3)

где S(n_o) - ОСКО скорости счета (количества) импульсов от счетного образца градуировочного источника, вычисленное по формуле (14);

п_о - скорость счета импульсов счетного образца градуировочного источника, с^-1;

v - доля, которую составляет альфа-распад по отношению ко всем видам ядерных превращений радионуклида (для ²⁴¹Amv = 0,98, для ²³⁸Puv = 1,00);

A(t) - активность счетного образца градуировочных источников на дату выполнения измерений, Бк;

2 - коэффициент, отвечающий доверительной вероятности Р = 0,95.

Б.5 Абсолютную погрешность измеренной эффективности регистрации De_о вычисляют по формуле

De_о = e_о×d×e_о,                                                                (Б.4)

где e_о - эффективность регистрации счетного образца каждого градуировочного источника;

d×e_о -  случайная погрешность эффективности регистрации счетного образца каждого градуировочного источника.

Б.6 Варьируя значения параметров R, l, a₁ и a₂, находят такие, при которых выражение Б.5 становится минимальным:

F(R, l, a₁, a₂) = S[(e_о - e)/De_о]²,                                      (Б.5)

где De_о - абсолютная погрешность измеренной эффективности регистрации счетного образца каждого градуировочного источника;

e -   эффективность регистрации счетного образца каждого измеряемого источника, вычисленная по формулам:

e = a₁(1 + 0,01a₂d/r) (R - l - 0,5d + 0,00129d/r)R^-1 для (R - l - d) > 0,            (Б.6)

e = 0,5a₁(1 + 0,01a₂d/r) (R - l + 0,00129d/r)2R^-1d^-1 для (R - l - d) £ 0,          (Б.7)

где a₁ - телесный угол от поверхности измерительной чашки площадью S, на которой размещен счетный образец на детектор в долях 4p;

a₂ - поправочный коэффициент, учитывающий изменение телесного угла при увеличении поверхностной плотности источника;

d - поверхностная плотность счетного образца, мг/см²;

r - плотность счетного образца, г/см³;

R -   средняя длина пробега альфа-частиц, испускаемых радионуклидом, использованным при градуировке радиометра, мг/см². Как правило, значение величины R лежит в интервале от 5 до 8 мг/см²;

l - суммарная поверхностная плотность слоя воздуха и входного окна детектора, мг/см². l = 0,129h, где

h - расстояние от дна измерительной чашки до входного окна детектора альфа-излучения, мм. Для оценки значения величины (R - l - d) допускается проводить вычисления при значении l = 1 мг/см². Допускается рассчитывать эффективность регистрации счетного образца источника, приготовленного из анализируемой пробы воды, на основании градуировочной зависимости эффективности регистрации счетных образцов градуировочных источников e_о от поверхностной плотности счетных образцов этих градуировочных источников d.

Б.7 Случайную относительную погрешность градуировки радиометра d_c вычисляют по формуле

d_c = t_c[(n_и(n_и - 1))-¹SX²_n]^1/2,                                                  (Б.8)

где t_c - коэффициент Стьюдента для доверительной вероятности Р = 0,95 при числе степеней свободы n - 1;

n_и - количество градуировочных источников;

X_n = (e_о - e)/e.

Б.8 Полную относительную погрешность градуировки радиометра d_г вычисляют по формуле

d_г = [(d_c)² + (1,1d_a)²]^1/2,                                                    (Б.9)

где d_a - относительная погрешность удельной активности рабочего эталона 1-го разряда - раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), приведенная в свидетельстве об его аттестации (d_a £ 0,05).

Для оценки полной относительной погрешности градуировки радиометра d_г допускается проводить вычисления при значении величины d_с = 0,1.

Б.9 Градуировку радиометра выполняют не реже одного раза в 3 года, а также при изменении диаметра или глубины измерительной чашки, изменении расстояния от дна измерительной чашки до детектора.

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(рекомендуемое)

Контроль качества результатов определения

B.1 Контроль качества результатов определения выполняют не реже одного раза в 3 мес, используя контрольную пробу воды, приготовленную следующим образом: к 1 дм³ дистиллированной воды добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты, 20 см³ пероксида водорода, (200 ± 20) мг сернокислого кальция и 2 см³ градуировочного раствора радионуклида ²⁴¹Am (²³⁸Pu), приготовленного по п. А.2.

Из контрольной пробы воды готовят контрольный источник по п. 6.7 и выполняют измерения в соответствии с разделом 7. Обработку результатов измерений проводят по разделу 8 и вычисляют измеренную суммарную альфа-активность радионуклидов в счетном образце контрольного источника А_a, Бк.

В.2 Действительное значение суммарной альфа-активности радионуклидов в контрольной пробе А_к, Бк, вычисляют по формуле

А_к = r_гV_га_г,                                                                  (В.1)

где r_г - плотность градуировочного раствора. Для расчета А_к плотность градуировочного раствора считают равной 1,0 г/см³;

V_г - объем градуировочного раствора, см³;

а_г - удельная активность градуировочного раствора, Бк/г, приготовленного по п. А.2.

В.3 Вычисляют относительное отклонение d_А, %, измеренного значения суммарной альфа-активности радионуклидов в счетном образце контрольного источника от его действительного значения по формуле

d_А = 100(А_a - А_к)/А_к,                                                      (В.2)

где А_a - измеренная суммарная альфа-активность радионуклидов в счетном образце контрольного источника, Бк, вычисленная по формуле (11);

А_к - действительное значение суммарной альфа-активности радионуклидов в контрольной пробе, Бк.

Значение d_А не должно превышать значения относительной погрешности (границы допустимых значений относительной погрешности) измерений d, %, указанного в таблице 1.

Если это условие не выполняется, то проверяют техническое состояние радиометра, правильность подготовки счетного образца контрольного источника, проведения измерений, использования градуировочного раствора и повторяют процедуру контроля качества. При повторном получении неудовлетворительного результата проводят градуировку радиометра.