ООО «Научно-производственная и проектная фирма
«ЭКОСИСТЕМА»

СОГЛАСОВАНО:

Директор

НИИ

_____________________ В.Б. Миляев

10 августа 2005 г.

УТВЕРЖДАЮ:

Директор

ООО НППФ «Экосистема»

___________________П.А. Богоявленский

8 августа 2005 г.

Дополнения и изменения

к «Методике определения хлорсодержащих органических соединений
(метиленхлорида, хлороформа, дихлорэтана, четыреххлористого углерода,
эпихлоргидрина, трихлорэтилена, тетрахлорэтилена), а также ацетальдегида
и акрилонитрила в промышленных выбросах в атмосферу методом газовой
хроматографии с использованием универсального многоразового пробоотборника»

М-10

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы методики читать в следующей редакции:

2. Характеристики погрешности измерений

Расширенные неопределенности измерений (при коэффициенте охвата 2) (0,22 - 0,25)С (приведены в таблице 1), где С - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента, мг/м3.

Примечание: указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности ± (22 - 25) % (для соответствующего компонента) при доверительной вероятности 0,95.

Таблица 1

№

Название компонента

Формула

Температура кипения, °С

Молекулярная масса

Диапазон измеряемых массовых концентраций компонентов,

мг/м»

Расширенная неопределенность измерений (при р = 0,95)

1.

Ацетальдегид

СН3-СНО

20.2

44.05

0,1 - 50

0,25С

2.

Акрилонитрил

СН2=СН-СN

78

53,06

0,03 - 100

0,25С

3.

Дихлорэтан

СlСН2-СН2Сl

83,7

98,97

0,05 - 300

0,23С

4.

Тетрахлорэтилен

ССl2=ССl2

120,85

165,82

0,1 - 900

0,25С

5.

Трихлорэтилен

СНСl=ССl2

87,2

131.38

1 - 500

0,22С

6.

Метиленхлорид

СН2Сl2

40,1

84,93

1,5 -300

0,22С

7.

Хлороформ

CHCl3

61,26

119.37

1 - 300

0,22С

8.

Четыреххлористый углерод

CCl4

76,8

153,81

0,2 - 500

0,23С

9.

Эпихлоргидрин

117

92,53

0,05 - 300

0,25С

10. Контроль точности результатов измерений

10.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа, полученных в условиях повторяемости

Контроль размаха значений выходных сигналов хроматографа осуществляется при проведении градуировки по следующему условию:

                                                     (13)

где:

Si max и Si min - максимальное и минимальное значения площадей хроматографических пиков 3-х параллельных проб i-го градуировочного раствора, см2;

Si cp - среднее арифметическое значение площадей пиков, полученных для параллельных проб, см2;

Rраз - норматив контроля;

Rраз = 15 %.

10.2 Проверка правильности построения градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов, отнесенный к среднему арифметическому (k) для n-растворов:

                                                   (14)

где:

kmax и kmin - максимальное и минимальное значения градуировочных коэффициентов для n-растворов;

Rгр - норматив контроля;

Rгр = 15 %.

10.3 Периодический контроль градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится не реже 1-го раза в квартал, а также при смене реактивов, колонки, промывке детектора. Контроль проводится по растворам или газовым смесям, соответствующим началу и середине диапазона градуировочной характеристики. Каждый раствор иди смесь анализируется 2 раза.

Таким же образом, но по одной концентрации, значение которой приближается к определяемым величинам, проводится контроль перед каждой серией рабочих проб. Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

                                                                 (15)

где:

k - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

k* - полученное значение градуировочного коэффициента (значение вычисляется как среднее из 2-х определений, расхождение между которыми не может превышать 20 %);

Rст - норматив контроля;

Rст = 15 %.

10.4 Проверка приемлемости и правильности результатов измерений массовой концентрации определяемых веществ

Осуществляется на этапе освоения методики, а также по требованию организации, осуществляющей надзор за аттестованными МВИ. Данная операция проводится при проведении градуировки по растворам. Контроль осуществляется путем анализа модельной смеси, приготовленной на установке «Микрогаз» при использовании источников микропотоков рабочих эталонов 1-го разряда.

При контроле проводится отбор и анализ 2-х параллельных проб. Результаты контроля считаются положительными при выполнении условия:

                                                        (16)

где:

Сk - массовая концентрация определяемого вещества в контрольной газовой смеси, мг/м3;

 - среднее значение массовой концентрации определяемых веществ для 2-х параллельных определений, мг/м3;

Δ - границы относительной погрешности результата измерения (таблица 1), %.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в методике, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.