Изменение № 4 ГОСТ 9.039-74 Единая система защиты от коррозии и старения. Коррозионная агрессивность атмосферы

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 25.10.89 № 3197

Дата введения 01.07.90

Под обозначением стандарта на обложке и первой странице дополнить обозначением: СТ СЭВ 6444-88, заменить обозначение: СТ СЭВ 991-74 на СТ СЭВ 991-78.

Пункт 3.6. Заменить слова: «Гидрометеорологической службой при СМ СССР» на «Государственного комитета СССР гидрометеорологии».

Приложение 4б. Наименование изложить в новой редакции: «Методики определения количества выпадения хлоридов»;

дополнить наименованием раздела: «1а. Нефелометрический метод»;

приложение дополнить разделами - 1б - 1г:

«1б. Потенциометрический метод определения хлоридов с электродами, чувствительными к ним

1б.1. Сущность метода заключается в потенциометрических измерениях концентрации ионов хлорида.

1б.2. Отбор проб - по п. 2.

1б.3. Аппаратура, растворы

Прибор измерительный концентрации ионов хлорида с диапазоном измерения от 1 до 10-5 моль ∙ дм-3.

Раствор юстировочный стандартный, приготовленный согласно инструкции по использованию измерительного прибора.

1б.4. Подготовка к анализу - по п. 4.

1б.5. Проведение анализа

Концентрацию хлорида в растворах пробы определяют согласно требованиям инструкции по использованию измерительного прибора.

1б.6. Обработка результатов

1б.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов (X) в пересчете на хлор-ион в мг ∙ м-2 ∙ сут-1 вычисляют по формуле

где X' - содержание хлоридов в пробе, мг;

S - площадь экспонируемой поверхности полотна или марли, м2;

τ - продолжительность экспозиции, сут.

1б.6.2. Среднее квадратическое отклонение s по п. 1.6 приложения 4а, при k = 0,5908 для трех параллельных измерений.

1в. Титриметрический метод

1в.1. Сущность метода заключается в титровании раствора хлоридов раствором нитрата ртути (II) в присутствии индикатора.

1в.2. Отбор проб - по п. 2.

1в.3. Аппаратура, реактивы, растворы

Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74;

стаканы стеклянные по ГОСТ 25336-82;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.; раствор концентрацией 0,025 моль ∙ дм-3;

кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч., раствор концентрацией 0,05 моль ∙ дм-3;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., раствор концентрацией 0,25 моль ∙ дм-3;

ртути (II) нитрат, ч.д.а., раствор концентрацией 0,0125 моль ∙ дм-3;

дифенилкарбазон;

бромфенол синий;

спирт этиловый 95 %-ный;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

1в.4. Подготовка к анализу

1в.4.1. Приготовление раствора пробы - по п. 4.

1в.4.2. Приготовление раствора хлористого натрия: 1,4611 г хлористого натрия, высушенного в течение 1 ч при температуре 300 °С, растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 1000 см3 в мерной колбе.

1в.4.3. Приготовление раствора нитрата ртути (II): в мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют 4,2830 г нитрата ртути (II) в 50 см3 воды, подкисленной 0,5 см3 азотной кислоты, и доводят водой до метки. При необходимости фильтруют и определяют точную концентрацию титрованием раствором хлористого натрия по п. 1в.4.2.

1в.4.4. Приготовление раствора дифенилкарбазона/бромфенола синего: в мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют 0,5 г дифенилкарбазона и 0,5 г бромфенола синего в 75 см3 95 %-ного этилового спирта и доводят им до метки.

Раствор хранят в темной бутылке в холодильнике.

1в.5. Проведение анализа

Аликвотную часть пробы, которая не должна содержать более 20 мг ионов хлора (данные о количестве ионов хлора в пробе получают предварительным титрованием), помещают в стакан для титрования, добавляют 5 - 10 капель индикатора. Если появляется сине-фиолетовый или красный цвет, добавляют по каплям раствор азотной кислоты до тех пор, пока цвет не изменится на желтый, и еще 1 см3 в избыток. Если желтый или оранжевый цвет образуется сразу же при приливании индикатора, добиваются сине-фиолетового цвета раствора, добавляя по каплям 0,25 моль ∙ дм-3 раствора гидроокиси натрия, затем продолжают подкисление. Желтый подкисленный раствор титруют раствором нитрата ртути (II) до однородного сине-фиолетового окрашивания.

Если аликвотная часть пробы содержит менее 2,5 мг ионов хлора, титрование следует выполнять, используя 0,00705 моль ∙ дм-3 раствора нитрата ртути (II) и микробюретку. В этом случае проводят холостое титрование 50 см3 воды.

Если аликвотная часть пробы содержит менее 0,1 мг ионов хлора, концентрацию пробы повышают выпариванием до 50 см3.

1в.6. Обработка результатов

1в.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов (X) в пересчете на хлор-ион в мг ∙ м-2 ∙ сут-1 вычисляют по формуле

где А - объем раствора нитрата ртути (II), израсходованный на титрование пробы, см3;

В - объем раствора нитрата ртути (II), израсходованный на титрование холостой пробы, см3;

М - концентрация раствора нитрата ртути (II), моль ∙ дм-3;

Vа - объем пробы, взятый для титрования, см3;

Vт - общий объем пробы хлоридов, см3;

S - площадь экспонированной поверхности полотна или марли, м2;

τ - продолжительность экспозиции, сут;

35,5 - атомная масса хлора, г.

1в.6.2. Среднее квадратическое отклонение s - по п. 1б.6.2.

1г. Фотометрический метод

1г.1. Сущность метода заключается на реакции ионов хлора с тиоцианатом ртути, сопровождающейся образованием хлорной ртути.

Выделившиеся ионы тиоцианата образуют с присутствующими ионами железа комплекс, который окрашивает раствор в красный цвет.

Метод рекомендуется применять для анализа проб с низким содержанием хлоридов.

1г.2. Отбор проб - по п. 2.

1г.3. Аппаратура, реактивы, растворы

Мерные колбы вместимостью 25, 100, 250, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74;

спектрометр типа ФЭК-Н;

ртути (II) нитрат;

калия тиоцианат;

нитрат железа трехвалентного, раствор концентрацией 0,2 моль ∙ дм-5;

кислота хлорная, ч.д.а.;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

спирт этиловый 95 %-ный.

1г.4. Подготовка к анализу

1г.4.1. Приготовление раствора пробы - по п. 4.

1г.4.2. Приготовление рабочего раствора тиоцианата ртути: 35 г тиоцианата ртути растворяют в 50 см3 воды, подкисленной 1 - 2 см3 азотной кислоты. 20 г тиоцианат калия растворяют в 50 см3 воды, и, перемешивая, медленно добавляют в раствор нитрата ртути (II). Полученный осадок пять раз промывают водой, отделяют при помощи центрифугирования или декантирования и высушивают при температуре 110 °С. 150 г полученного указанным способом тиоцианата ртути растворяют в 100 см3 этилового спирта.

1г.4.3. Приготовление раствора нитрата железа трехвалентного; в мерной колбе вместимостью 100 см3 растворяют 5 г нитрата трехвалентного железа в 30 см3 воды, добавляют 50 см3 42 %-ного раствора хлорной кислоты и доводят водой до метки.

1г.4.4. Приготовление запасного раствора хлористого натрия с концентрацией ионов хлора 7 ∙ 10-3 моль ∙ дм-3: в мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют 409,1 мг хлористого натрия в 100 см3 воды и доводят водой до метки.

1г.4.5. Приготовление рабочего раствора хлористого натрия с концентрацией ионов хлора 1,4 ∙ 10-3 моль ∙ дм-3: в мерной колбе вместимостью 250 см3 доводят 9 см3 запасного раствора хлористого натрия водой до метки.

1г.5. Проведение анализа

1г.5.1. В мерную колбу вместимостью 25 см3 переносят 20 см3 пробы пипеткой, добавляют 2 см3 раствора нитрата трехвалентного железа и 2 см3 раствора тиоцианата ртути, доводят водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрометре при длине волны 460 нм в кювете с рабочей толщиной поглощающего слоя раствора 5 см.

Содержание хлоридов в растворе определяют с помощью калибровочной кривой.

1г.5.2. Для построения калибровочной кривой готовят последовательно стандартный раствор из 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 см3 рабочего раствора, что соответствует 0,005; 0,015; 0,025; 0,035; 0,050 мг ионов хлора, способом, аналогичным подготовке раствора пробы по п. 4.

Затем строят калибровочную кривую зависимости оптической платности растворов от соответствующих им содержаний хлоридов.

1г.6. Обработка результатов

1г.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов (X) в пересчете на хлор-ион в мг ∙ м ∙ сут-1 вычисляют по формуле

где X' - содержание хлоридов в пробе, взятой для анализа, мг;

Vт - общий объем пробы хлоридов, см3;

Vа - объем пробы, взятой для анализа, см3;

S - площадь экспонируемой поверхности, м2;

τ - продолжительность экспозиции, сут.

1г.6.2. Среднее квадратическое отклонение s - по п. 1б.6.2».

Информационные данные. Пункт 4 дополнить ссылкой: СТ СЭВ 6444-88.

(ИУС № 2 1990 г.)