ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ЭКОЛОГИИ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ (ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ)
СЕЛЕНА В ТВЕРДЫХ СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛАХ
ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С 2,3-ДИАМИНОНАФТАЛИНОМ

ПНД Ф 16.1:2.2:3.13-98

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

Москва 1998 г.
(издание 2004 г.)

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России».

Протокол № 9 заседания НТС от 12.10.2004 г.

СОДЕРЖАНИЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ÷ ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.13.04.279/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол № 9 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ МПР России» от 12.10.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения селена в горных породах, рудном и нерудном минеральном сырье, продуктах его обогащения и переработки, отвалах, промышленных отходах горнодобывающего, строительного и теплоэнергетического производства; почвах, илах, донных отложениях при содержании от 0,01 до 1000 мг/кг.

1 ПРИНЦИП МЕТОДА

Методика определения селена основана на способности селенистой кислоты реагировать в кислом растворе с 2,3-диаминонафталином. При этом образуется 4,5-бензопиазоселенол.

Реакция проходит в солянокислой среде при рН = 1. При большей кислотности реакция замедляется, при меньшей ускоряется окисление реагента, понижается селективность реакции, проходит гидролиз и т.д. При рН = 1 реакция идет довольно медленно: для достижения постоянной флуоресценции растворы следует выдерживать в течение двух часов. Нагревание значительно ускоряет реакцию.

Полученное соединение экстрагируют из кислых растворов органическими растворителями (циклогексаном, н-гексаном).

Под действием ультрафиолетового облучения соединение флуоресцирует. Максимум светопоглощения раствора 4,5-бензопиазоселенола в циклогексане наблюдается при λ = 377 - 378 нм, молярный коэффициент погашения равен 26400. Спектр флуоресценции комплекса имеет максимум при длине волны 520 нм.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности,
воспроизводимости и повторяемости

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, оборудование

- Флуориметр любого типа с набором светофильтров или спектрофотометр с флуориметрической приставкой, позволяющий измерять флуоресценцию при λ = 520 нм.

- Весы лабораторные любого типа, например ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

- Гири, ГОСТ 7328-2001.

- pH-метр любого типа со стеклянным электродом и электродом сравнения. Электрод стеклянный типа ЭСЛ-43-07 ТУ 25-05.2224. Электрод вспомогательный типа ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25-05.2181.

- Водяная баня, ТУ 46-22-602.

- Электрическая плитка, ГОСТ 14919-83.

- Магнитная мешалка ММ, ТУ 64-1-1503.

- Государственные стандартные образцы состава с аттестованным содержанием селена от 0,01 до 1000 мг/кг, установленным с погрешностью аттестации незначимой по сравнению с погрешностью методики (табл. 1). ГСО должны быть близкими по составу и содержанию селена к анализируемым пробам.

- Стандартные образцы состава раствора (ГСОР) селена с погрешностью аттестованного значения не более 1 % при Р = 0,95. Массовая концентрация селена в ГСОР должна быть не менее 0,5 мг/см³ и не более 2,0 мг/см³

В отсутствие ГСОР селена допускается приготовление стандартных растворов из металлического селена по п. 8.3.4.

- Пипетки градуированные вместимостью 1 и 2 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29227-91.

- Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10 и 20 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29169-91.

- Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см³, 2 класса точности, ГОСТ 1770-74.

- Цилиндры мерные вместимостью 10 и 25 см³, ГОСТ 1770-74.

- Стаканы вместимостью 100 и 200 см³, ГОСТ 25336-82.

- Воронки делительные ВД-1-100-ХС, ГОСТ 25336-82.

- Воронки В-36-80-ХС, ГОСТ 25336-82.

- Чашки из стеклоуглерода СУ-2000.

- Чашки из платины 115-2, ГОСТ 6563-75.

- Тигель с фильтрующим дном.

- Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п. 3.1.

3.2 Реактивы и материалы

-Азотная кислота, ГОСТ 4461-77.

- Соляная кислота, ГОСТ 3118-77.

- Сульфосалициловая кислота, ГОСТ 4478-78.

- Фтористоводородная кислота, ГОСТ 10484-78.

- Хлорная кислота, ТУ 6-09-2878.

- Винная кислота, ГОСТ 5817-77.

- Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.

- Кальция оксид, ГОСТ 8677-76.

- 2,3-Диаминонафталин¹, ТУ 6-09-40-447. Срок хранения до 5 лет в холодильнике.

________

¹При отсутствии 2,3-диаминонафталина его можно синтезировать (Приложение 1).

- Трилон Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты), ГОСТ 10652-73.

- Циклогексан перегнанный или н-гексан, ТУ 6-09-4357.

- Селен металлический, ГОСТ 10298-79.

- Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

- Фильтры обеззоленные, «белая лента», диаметром 7 и 9 см, ТУ 6-09-1678-86.

- Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-1181-76.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч. Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой флуориметрического анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

Относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;

Атмосферное давление (84 - 106) кПа;

Частота переменного тока (50 ± 1) Гц;

Напряжение в сети (220 ± 22) В.

7 ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83; ГОСТ 17.4.4.02-84 и ГОСТ 28168-89; донных отложений в соответствии с ГОСТ 17.1.5.01-80.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:

- цель анализа;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ 41-08-249

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2 Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1 Раствор соляной кислоты 1 моль/дм³.

В мерную колбу на 500 см³ наливают 100 - 150 см³ дистиллированной воды, добавляют 42 см³ соляной кислоты (ρ = 1,19), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения не ограничен.

8.2.2 Раствор соляной кислоты 0,1 моль/дм³.

В мерную колбу на 500 см³ наливают 100 см³ дистиллированной воды, добавляют 4,2 см³ соляной кислоты (ρ = 1,19), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения не ограничен.

8.2.3 Смесь азотной и фтористоводородной кислот 1:1, свежеприготовленная. Смешивают равные объемы азотной и фтористоводородной кислот.

8.2.4 Хлорная кислота, разбавленная 1:100, свежеприготовленная.

К 100 см³ дистиллированной воды прибавляют 8 см³ хлорной кислоты.

8.2.5 Смесь азотной и хлорной кислот 2:1, свежеприготовленная.

К двум объемам азотной кислоты прибавляют один объем хлорной кислоты.

8.2.6 2,3-диаминонафталин, 0,1 %-ный раствор в соляной кислоте 0,1 моль/дм³.

Для приготовления раствора к навеске 0,1 г реагента приливают 100 см³ раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм³ и нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Раствор с осадком оставляют при постоянном перемешивании (желательно магнитной мешалкой) на 3 - 4 часа для более полного растворения полезного продукта, так как реактив предварительно не очищается, а представляет собой смесь различных продуктов. Затем осадок отфильтровывают, а раствор очищают двукратной экстракцией с 30 см³ циклогексана или н-гексана. Очищенный солянокислый раствор используют для анализа. Раствор годен в течение 3 - 5 дней при хранении в темной склянке в холодильнике.

8.2.7 Трилон Б, 10%-ный раствор.

10 г трилона Б растворяют в 90 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен. Раствор должен быть прозрачным.

8.3 Приготовление градуировочных растворов

8.3.1 Приготовление рабочего раствора А из ГСОР с концентрацией селена 0,1 мг/см³.

Вскрывают стеклянную ампулу ГСОРа селена с концентрацией 1,0 мг/см³, отбирают пипеткой 5,0 см³ раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем до метки хлорной кислотой, разбавленной 1:100, перемешивают. Раствор устойчив в течение 3 месяцев. Раствор должен быть прозрачным.

8.3.2 Приготовление рабочего раствора Б с концентрацией селена 0,01 мг/см³.

В мерную колбу на 100 см³ отбирают пипеткой 10 см³ раствора А, доливают до метки хлорной кислотой, разбавленной 1:100, перемешивают. Срок хранения 10 дней. Раствор должен быть прозрачным.

8.3.3 Приготовление рабочего раствора В с концентрацией селена 0,0001 мг/см³.

В мерную колбу на 100 см³ отбирают 1 см³ раствора Б, доливают до метки хлорной кислотой, разбавленной 1:100, перемешивают. Готовят в день применения.

8.3.4 Приготовление рабочего раствора А с концентрацией селена 0,1 мг/см³ из металлического селена.

Навеску 0,1 г металлического селена, истертого до порошкообразного состояния, помещают в стакан, приливают 10 см³ азотной кислоты, накрывают стакан стеклом и разлагают сначала на холоду, затем при нагревании. После полного растворения навески обмывают стекло и стенки стакана водой и упаривают раствор на водяной бане до влажных солей. Полученную селенистую кислоту растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу на 1 дм³, прибавляют 10 см³ хлорной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Срок хранения 3 месяца. Растворы селена Б, В готовят по п.п. 8.3.2. и 8.3.3.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в стакан на 50 или 100 см³ помещают 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ стандартного раствора В, содержащего 0,0001 мкг селена в 1 см³ (0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; ОД; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мкг селена), доливают до 20 см³ 0,1 М соляной кислотой, устанавливают заданное pH по рН-метру и далее как при анализе проб.

Строят график, откладывая по оси абсцисс содержание селена в растворах шкалы, по оси ординат - величину флуоресценции этих растворов. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8 %.

Для каждой партии проб ведут холостой опыт по всему ходу анализа; полученную величину вычитают из результата определения при расчете содержания селена.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3-х образцов, отвечающих по содержанию определяемого компонента приблизительно началу, середине и концу градуировочного графика).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где X - результат контрольного измерений массовой концентрации селена в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации селена в образце для градуировки;

 - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:  = 0,84⋅σ_R,с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σ_R приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9 УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩЕГО ВЛИЯНИЯ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Реакции селена с 2,3-диаминонафталином мешают окислители-ионы: NO₃^-, NO₂^- и др., способствующие окислению и разложению реагента с образованием сильно флуоресцирующих продуктов окисления, а также сильные восстановители: Fe (II), Sn (II) и др., восстанавливающие селен до нереакционноспособного элементного состояния. При обработке пробы азотной и хлорной кислотами восстановленные формы элементов окисляются. Для удаления азотной кислоты и оксидов азота раствор выпаривают с хлорной кислотой до появления паров хлорной кислоты.

При добавлении в раствор маскирующих агентов (трилона Б, сульфосалициловой кислоты или винной кислоты) можно определить селен в присутствии меди II, железа III, ртути II, мышьяка III, сурьмы III, теллура IV, ванадия V, платины IV, золота III, олова IV, свинца, цинка, кадмия, урана, церия, алюминия, щелочных и щелочноземельных металлов и т.д.

Таким образом, подавляющее большинство элементов не мешает определению селена, и поэтому не требуется предварительного отделения его от основных компонентов проб.

Способ разложения пробы зависит от природы материала. Сульфидные руды и породы, содержащие органические вещества, разлагают смесью концентрированных азотной и хлорной кислот (2:1). Силикатные породы и материалы на их основе разлагают смесью фтористоводородной, азотной и хлорной кислот.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При анализе проб, содержащих сульфиды, навеску тщательно истертой пробы массой 0,1 - 0,2 г или меньше помещают в стеклянный стакан на 100 см³, приливают 5 - 7 см³ смеси азотной и хлорной кислот (2:1) и нагревают на плитке. Если после полного удаления азотной кислоты и появления паров хлорной кислоты навеска полностью не разложилась, добавляют еще 2 - 3 см³ азотной кислоты и продолжают нагревание. После полного разложения навески² и появления паров хлорной кислоты раствор охлаждают, добавляют 2 - 3 см³ дистиллированной воды и снова нагревают до появления паров, что необходимо для полного удаления азотной кислоты. Следует избегать длительного дымления хлорной кислоты, так как при этом возможен переход селена (IV) в нереакционноспособный селен (VI). Для восстановления селена (VI) до селена (IV) к раствору после выпаривания с хлорной кислотой добавляют 1 см³ НСl и нагревают на кипящей водяной бане - в течение 10 минут.

________

²Если есть небольшой остаток силикатной породы, его отбрасывают.

При анализе проб на основе силикатных горных пород навеску пробы 1 г помещают в платиновую или стеклоуглеродную чашку, приливают 10 см³ смеси азотной и фтористоводородной кислот (1:1) и нагревают на плитке, пока объем раствора не уменьшится до 1 - 2 см³. Прибавляют 3 см³ хлорной кислоты и далее продолжают как при анализе сульфидных руд.

В стакан (платиновую или стеклоуглеродную чашку) добавляют 20 см³ воды и нагревают до кипения. Остывший раствор фильтруют в мерную колбу на 100 см³ через фильтр «белая лента», нерастворимый остаток промывают на фильтре разбавленной 1:100 хлорной кислотой и отбрасывают вместе с фильтром. Раствор в колбе доливают водой до метки и перемешивают.

К аликвотной части раствора (от 1 до 20 см³, в зависимости от предполагаемого содержания селена) добавляют раствор соляной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм³ до общего объема раствора 20 см³ и устанавливают рН = 1 по универсальной индикаторной бумажке, приливая соответственно соляную кислоту или аммиак.

Добавляют 2 см³ раствора трилона Б³, 2 см³ раствора 2,3-диаминонафталина и нагревают в течение 5 минут на кипящей водяной бане. Остывший раствор переносят в делительную воронку, добавляют 5 см³ циклогексана или н-гексана и экстрагируют в течение одной минуты. Органическую фазу отфильтровывают через маленький фильтр в пробирку с притертой пробкой.

________

³Предварительно проверяют содержание железа и марганца: если в аликвотной части раствора содержится более 50 мг этих элементов, то при добавлении комплексом III и 2,3-диаминонафталина и нагревании выпадает осадок. В этом случае берут для анализа новую аликвотную часть раствора, добавляют 3 см³ 20 % раствора сульфосалициловой кислоты и осторожно нейтрализуют раствор, добавляя по каплям раствор аммиака до перехода красно-фиолетовой окраски в красно-оранжевую, и сразу же приливают 3 см³ раствора соляной кислоты с концентрацией 1 моль/дм³. Раствор нагревают до 50 °С и титруют 10 % раствором трилона Б до полного исчезновения красной окраски сульфосалициловая железа и перехода окраски в желтую с зеленоватым оттенком комплексона железа.

После окончания экстрагирования партии растворов (8 - 12 проб) измеряют флуоресценцию полученных растворов на флуориметре при λ = 520 нм.

11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИИ

Содержание селена в пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

А - содержание селена, найденное по градуировочному графику за вычетом значения холостого определения, мкг;

Б - общий объем анализируемого раствора, см³;

В - объем аликвотной части раствора, взятой для определения, см³;

Н - навеска, г.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 2.

Таблица 2

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Δ, мг/кг, Р = 0,95,

где Δ - показатель точности методики.

Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01⋅δ⋅X.

Значение δ приведено в таблице 1.

Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Δ_л, Р=0,95, при условии Δ_л < Δ, где

X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

+Δ_л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески

Образцами для контроля являются рабочие пробы твердых сыпучих материалов.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

где Х’ - результат измерения массовой доли (валового содержания) селена в исходной (рабочей) пробе твердых сыпучих материалов;

X - результат измерения массовой доли (валового содержания) селена в рабочей пробе твердых сыпучих материалов, полученной путем варьирования навески.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где  - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой доли селена в исходной (рабочей) пробе твердых сыпучих материалов и в рабочей пробе твердых сыпучих материалов, полученной путем варьирования навески, соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ_л = 0,84⋅Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

где C₀ - результат анализа массовой концентрации селена в образце для контроля;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ±Δ_л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ_л = 0,84⋅Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют.

При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение 1

Синтез 2,3-диаминонафталина

Исходными веществами для синтеза 2,3-диаминонафталина служат 2,3-дигидроксинафталин и 25 %-ный раствор аммиака. Реагент синтезируют в стальном автоклаве с вкладышем из фторопласта-4. Объем камеры вкладыша составляет 180 см³. Камеру заполняют исходными продуктами приблизительно на одну десятую часть ее объема: это составляет 2,0 - 3,0 г 2,3-дигидроксинафталина и 20 см³ аммиака. Автоклав помещают в вертикальную тигельную электропечь с автоматическим регулированием температуры, нагревают до 250 - 260 °С и выдерживают при этой температуре 4 - 5 часов. После полного остывания автоклава содержимое его переносят в стакан емкостью 200 см³, используя для этого минимальное количество аммиака. Осадок отфильтровывают через тигель с фильтрующим дном (N4), промывают небольшим количеством аммиака и высушивают в эксикаторе над СаО.

Полученный 2,3-диаминонафталин представляет собой кристаллическое вещество желто-зеленого цвета с температурой плавления 192 °С (по литературным данным 190 - 199 °С). Содержание полезного продукта составляет 30 - 50%.