4.1. Методы контроля. Химические факторы
Методические
указания
МУК 4.1.1471-03
"Атомно-абсорбционное определение массовой
концентрации
ртути в почвах и твердых минеральных материалах"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)
Дата введения: 30 июня 2003 г.
Введены взамен МУК 4.1.005 - 4.1.008-94
"Определение содержания ртути в объектах
окружающей среды и биологических материалах"
Настоящие методические указания устанавливают атомно-абсорбционный экспресс-метод определения массовой концентрации ртути в почвах, твердых минеральных материалах (песок, бетон, цемент, кирпич и др.) и отходах минерального происхождения в диапазоне концентраций 0,02 - 20,0 мг/кг.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±46 % при доверительной вероятности 0,95 во всем диапазоне измерений.
Измерение концентраций ртути в почвах, твердых минеральных материалах (песок, бетон, цемент, кирпич и др.) и отходах минерального происхождения основано на термической возгонке ртути из пробы анализируемого материала, промежуточном концентрировании ртутных паров на накопительном сорбенте, последующем повторном переводе ртути в газовую фазу и количественном определении методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.
Измерению мешают примеси органических соединений, поглощающие в области 253,7 нм, присутствующие в воздухе в концентрациях, существенно превышающих ПДК для воздуха рабочей зоны.
ПДК ртути в почве селитебных зон и пахотных горизонтов: 2,1 мг/кг.
Степени загрязнения конструкций (строительных материалов) ртутью (MP 454587 МЗ СССР):
- первая (незначительной интенсивности) - 0,1 - 0,99 мг/кг;
- вторая (средней интенсивности) - 1 - 9,9 мг/кг;
- третья (высокой интенсивности) - более 10 мг/кг.
Универсальный ртутеметрический комплекс |
ТУ 4317-001-41987679-00 |
УКР-1 (вариант исполнения УКР-1МЦ) сертификат об утверждении типа средства измерений R.U.C.31.010 № 7567 (НПЭФ "ЭкОН", г. Москва) |
№ Госреестра 13455-00 |
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г типа |
|
ВЛР-200 или аналогичные |
|
Государственные стандартные образцы почв: |
|
состава почвы чернозема типичного |
|
СЧТ-1 ГСО 2504-83, |
|
СЧТ-2 ГСО 2505-83, |
|
СЧТ-3 ГСО 2506-83; |
|
состава дерново-подзолистой супесчаной почвы |
|
СДПС-1 ГСО 2498-83, |
|
СДПС-2 ГСО 2499-83, |
|
СДПС-3 ГСО 2500-83; |
|
состава почвы серозема карбонатного |
|
ССК-2 ГСО 2508-83, |
|
ССК-3 ГСО 2509-83. |
|
Мельница лабораторная шаровая МЛ-1 |
|
Сита лабораторные с диаметром отверстий 1 мм |
ТУ 2-043-518 |
Стаканчики для взвешивания (бюксы) |
|
Трубки силиконовые диаметром 5 - 7 мм |
|
Устройство возгонки и накопления ртути УВН-1 |
|
Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20-1 |
ТУ 95 1892-88 |
Фильтры ртутепоглотительные ФРП-1 (НПЭФ "ЭкОН", г. Москва) |
|
Шкаф сушильный лабораторный типа СНОЛ 3,5.3,5.3,5/3,5-И1 |
ТУ 16-681-32 |
Эксикатор |
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007
4.2. Помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие метод в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
- атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
- относительная влажность воздуха ниже 85 % при 25 °С;
- напряжение в сети питания переменного тока (220 ± 22) В;
- концентрации мешающих определению и агрессивных компонентов в воздухе не должны превышать ПДК для воздуха рабочей зоны.
Перед выполнением измерений необходимо произвести отбор и подготовку проб к анализу, подготовку универсального ртутеметрического комплекса к работе, его градуировку.
Подготовка образцов к анализу включает отбор проб, упаковку, хранение и усреднение пробы перед дальнейшей ее обработкой.
Подготовку образцов осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.4.4.02-84. "Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа", а также "Временными методическими рекомендациями по контролю загрязнения почв" (М., Гидрометеоиздат, 1983).
Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1МЦ с приставкой УВН-1 готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора и паспортом устройства возгонки и накопления ртути.
7.3.1. Градуировку комплекса выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации УКР-1 и паспортом устройства возгонки и накопления ртути перед введением комплекса в эксплуатацию или после длительного перерыва в работе.
7.3.2. Согласно процедуре, описанной в паспорте на УВН-1, определяют фоновые значения содержания ртути в измерительной системе (N0).
7.3.3. Градуировку осуществляют с использованием не менее чем двух типов ГСО почв. Навески ГСО подбирают таким образом, чтобы масса ртути в них составляла около 1, 5 и 10 нг. Для каждого значения массы ртути берут не менее двух навесок. При анализе образцов с фоновым содержанием ртути градуировку проводят в диапазоне от 0,15 до 1,00 нг.
7.3.4. На основании анализа ГСО почв рассчитывают градуировочный коэффициент по формуле:
где N0 - фоновое значение содержания ртути в измерительной системе, нг;
Ni - показание прибора, нг;
Mi - масса ртути в навеске ГСО, нг.
Рассчитанный градуировочный коэффициент вносят в память анализатора с помощью настроечной панели.
8.1. Лодочку с навеской анализируемого материала вносят в нагреватель электропечи. Величину навески варьируют в зависимости от содержания ртути в пробе. Масса навески составляет 0 - 20 мг.
8.2. Устанавливают корпус электропечи в камеру.
8.3. Рукоятку блока клапанов УВН-1 перемещают в положение "Н" - накопление.
8.4. Нажимают кнопку "Пуск ЭП". В период нагрева электропечи горит сигнальный светодиод "Режим". По окончании нагрева светодиод гаснет и подается звуковой сигнал.
8.5. Рукоятку блока клапанов перемещают в положение "И" - измерение.
8.6. Нажимают кнопку "Пуск" анализатора.
8.7. Через 6 с (после начала подачи звукового сигнала) нажимают кнопку "Отжиг НС" на лицевой панели УВН-1, при этом загорается соответствующий светодиод и горит все время, пока идет отжиг накопительного сорбента.
8.8. Снимают показания с цифрового табло анализатора.
8.9. Производят удаление остатков пробы из нагревателя.
8.10. Повторяют измерение фона до получения постоянной, с учетом погрешности измерений, величины.
8.11. Повторяют измерение содержания ртути в пробе.
9.1. Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе С (мг/кг) вычисляют как среднее арифметическое параллельных измерений (не менее двух) по формуле:
где Ni - единичное измерение (показание прибора), нг;
N0 - фоновое значение содержания ртути в измерительной системе, нг;
mi - масса навески пробы, мг;
n - число параллельных измерений.
Результаты измерений представляют в виде:
(С ± 0,46 С), мг/кг или С мг/кг ±46 %,
где С - массовая концентрация ртути в пробе, мг/кг.
Результаты измерений заносят в журнал по форме таблицы, рекомендуемая форма которой приведена в прилож. 1. Результаты измерений оформляются в виде протокола.
Внутренний оперативный контроль показателей качества результатов количественного химического анализа (сходимости и точности) проводят в процессе текущих измерений с целью установления соответствия характеристик погрешности результатов измерений установленным характеристикам погрешности МВИ (табл. 1).
Норматив оперативного контроля при Р = 0,95 |
|
сходимость d, мг/кг |
точность K, нг |
0,38С |
0,39С |
С - измеренное значение массовой концентрации, мг/кг. |
11.2.1. Оперативный контроль сходимости результатов измерений массовой концентрации ртути проводят при получении каждого результата измерения, предусматривающего проведение параллельных определений.
11.2.2. Оперативный контроль сходимости проводят методом сравнения расхождения максимального и минимального результатов параллельных определений при измерении массовой концентрации ртути в пробах с нормативом оперативного контроля сходимости (табл. 1).
11.2.3. Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если
d = |C1 - С2| < d,
где
C1 и С2 - значения максимального и минимального результатов измерений;
d - норматив оперативного контроля сходимости (табл. 1)
11.3.1. Оперативный контроль погрешности измерений по методике проводят ежедневно в начале рабочего дня после прогрева и выхода на режим прибора. Контрольные измерения осуществляют с использованием ГСО почв.
11.3.2. Критерием точности методики измерения служит разность между результатом измерения содержания ртути в контрольном образце и его аттестованным значением.
11.3.3. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
Kк = |С - Сm| ≤ K,
где С - результат контрольного измерения массовой концентрации ртути в контрольной пробе;
Сm - аттестованное значение массовой концентрации ртути в контрольной пробе;
K - норматив контроля погрешности методики.
11.3.4. Результаты измерений, оперативного контроля показателей сходимости и точности заносят в рабочий журнал (прилож. 1).
Дата |
Наименование, условное обозначение, шифр пробы |
Масса ртути в пробе, нг |
Массовая концентрация ртути в пробе, мг/кг |
Результат оперативного контроля |
||||
первое измер. |
второе измер. |
d |
dк |
K |
Kк |
|||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Главный
государственный |
|
Г.Г. Онищенко |
СОДЕРЖАНИЕ