Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96 - 4.1.645-96,
4.1.662-97, 4.1.666-97
Минздрав России
Москва • 1997
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).
2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года.
3. Введены впервые.
СОДЕРЖАНИЕ
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3 5. Требования к квалификации операторов. 4 |
УТВЕРЖДАЮ Первый заместитель Председателя С.В. Семенов 31 октября 1996 г. Дата введения - с момента утверждения |
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96 -
4.1.645-96,
4.1.662-97, 4.1.666-97
Методические указания по определению концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе предназначены для использования в системе госсанэпиднадзора России, при проведении аналитического контроля ведомственными лабораториями предприятий, а также научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия уровня содержания загрязняющих веществ их гигиеническим нормам - предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - и являются обязательными при осуществлении аналитического контроля атмосферного воздуха.
Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТов 8.010-90 «Методики выполнения измерений», 17.2.4.02-81 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ», 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения», Р 1.5-92 (пункты 7.3). Все методики анализа метрологически аттестованы и обеспечивают определение веществ с нижним пределом обнаружения не выше 0,8 ПДКм.р. и суммарной погрешностью, не превышающей 25 %, с отбором пробы воздуха в течение 20 - 30 мин при определении максимальной разовой концентрации или круглосуточном отборе пробы при определении среднесуточной концентрации.
В сборнике представлены методики контроля атмосферного воздуха за содержанием нормируемых соединений. Методики основаны на использовании физико-химических методов анализа - фотометрии, потенциометрии, тонкослойной хроматографии с различного вида детектированием, ионной хроматографии, газожидкостной, высокоэффективной жидкостной хроматографии, хромато-масс-спектрометрии. Приведено 55 методик по измерению концентраций 140 загрязняющих веществ на уровне и ниже их гигиенических нормативов в атмосферном воздухе населенных мест. Контролируемые вещества относятся к различным классам соединений: неорганическим веществам, ароматическим углеводородам, спиртам, органическим кислотам, эфирам, альдегидам, азотсодержащим углеводородам, фенолам, меркаптанам.
Методические указания одобрены и рекомендованы Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
УТВЕРЖДЕНО Первым заместителем Председателя 31 октября 1996 г. МУК 4.1.606-96 Дата введения - с момента утверждения |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по
газохроматографическому определению
1-бромнафталина в атмосферном воздухе
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания 1-бромнафталина в диапазоне концентраций 0,004 - 0,07 мг/м3.
С10Н7Вr |
Мол. масса 207,07 |
1-бромнафталин - жидкость желтого цвета, температура кипения - 281 °C, температура плавления - 6,2 °C, хорошо растворяется в гексане, спирте, эфире, бензоле, горячей воде. В воздухе находится в виде паров.
Бромнафталин относится к 2-му классу опасности. ПДКс.с. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,004 мг/м3.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20 %, при доверительной вероятности 0,95.
Измерения концентрации 1-бромнафталина выполняют методом газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по электронному захвату. Концентрирование 1-бромнафталина из воздуха осуществляют в жидкую поглотительную среду (н-гексан).
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,00025 мкг.
Определению не мешают: бромфенолы, четырехбромистый углерод.
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с детектором по электронному захвату |
|
Барометр |
ТУ 2504-1797-75 |
Весы аналитические ВЛА-200 |
ГОСТ 24104-80Е |
Линейка измерительная |
ГОСТ 427-56 |
Меры массы |
|
Микрошприц МШ-1 |
ТУ 2505-2152-76 |
Посуда стеклянная лабораторная |
ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е |
Секундомер |
ГОСТ 5072-79 |
Термометр лабораторный шкальный |
|
Электроаспиратор типа ЭА-1 |
ТУ 25-11-1414-78 |
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из стекла длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм |
|
Вакуумный компрессор марки ВН-461М |
ТУ 26-06-459-69 |
Дистиллятор |
ТУ 61-1-721-79 |
Поглотительные приборы Полежаева |
|
Пробирки П4-10 14/23 |
ГОСТ 23932-79Е |
Редуктор кислородный |
ТУ 26-05-235-70 |
Электровентилятор (бытовой) |
3.3. Материалы
Азот сжатый особой чистоты |
ТУ 6-027376-65 |
Охлаждающая смесь: лед с солью |
|
Стекловата обезжиренная |
|
Стеклянные заглушки |
3.4. Реактивы
Ацетон, ч. д. а. |
|
1-Бромнафталин, х. ч. |
ТУ 6-09-186-75 |
Дистиллированная вода |
ГОСТ 6709-77 |
Гексан, х. ч. |
ТУ 6-09-3375-78 |
Хроматон NAW-DMCS зернением 0,16 - 0,20 мм с нанесенной жидкой фазой ХЕ-60 в количестве 5 % весовых (готовая насадка для хроматографической колонки) |
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор 1-бромнафталина для градуировки (с = 2,5 мг/см3). 250 мг 1-бромнафталина вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки гексаном и тщательно перемешивают. Срок хранения - не более 3 дней.
Рабочий раствор 1-бромнафталина для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 1 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки гексаном, тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 дня.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 30 см3/мин при температуре 250 °C в течение 12 ч. После охлаждения колонку подключают к. детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах 1-бромнафталина. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 6-ти растворов. В мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки гексаном. Растворы тщательно перемешивают, в испаритель прибора вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора.
Таблица 1
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации 1-бромнафталина
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
Объем рабочего раствора (c = 0,1 мг/см3), см3 |
0 |
0,125 |
0,250 |
0,50 |
1,00 |
2,00 |
Содержания 1-бромнафталина, мкг/мм3 |
0 |
0,00025 |
0,0005 |
0,001 |
0,002 |
0,004 |
Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:
температура термостата колонок |
150 °C |
температура детектора |
200 °C |
температура испарителя |
175 °C |
расход газа-носителя (азота) |
30 см3/мин |
расход продувочного газа (азота) |
100 см3/мин |
скорость движения диаграммной ленты |
240 мм/ч |
время удерживания 1-бромнафталина |
3 мин 15 сек. |
На хроматограмме рассчитывают высоты пиков 1-бромнафталина и по средним значениям из 5-ти серий устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика (мм) от массы (мкг) 1-бромнафталина. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
Воздух со скоростью 1 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Полежаева, содержащих по 5 см3 н-гексана. Приборы охлаждаются смесью: лед с поваренной солью. Время отбора пробы составляет 30 мин. После окончания отбора поглотительные сосуды с концов фиксируют заглушками. Срок хранения пробы - 7 дней.
После отбора пробы содержимое поглотительных приборов переносят в стакан и упаривают при комнатной температуре в токе воздуха от вентилятора до объема 0,5 см3. Растворы переносят в пробирку с притертой пробкой. 1,0 мм3 раствора вводят в испаритель хроматографа на анализ в условиях, указанных в п. 7.3.
На хроматограмме рассчитывают высоту пика 1-бромнафталина и по градуировочной характеристике определяют массу 1-бромнафталина в пробе.
Концентрацию 1-бромнафталина в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
где
m - масса 1-бромнафталина в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
V1 - общий объем пробы, мм3;
V2 - объем пробы, взятой на анализ, мм3;
V0 - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Методические указания разработаны С.Я. Барихиным (Медицинский институт, г. Пермь).