Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ОСТАТОЧНЫХ
КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ,
СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ
И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Сборник
методических указаний
МУК
4.1.2048 - 4.1.2061-06
Москва, 2009
1. Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
Содержание
2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование. 3 2.3. Подготовка к определению.. 4 2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов. 5 3. Требования техники безопасности. 5
|
УТВЕРЖДАЮ |
Руководитель Федеральной службы |
по надзору в сфере защиты прав потребителей |
и благополучия населения, |
Главный государственный санитарный врач |
Российской Федерации |
___________ Г.Г. Онищенко |
10 апреля 2006 г. |
МУК 4.1.2050-06 |
Дата введения: 1 мая 2006 г. |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по
измерению концентраций Карбосульфана в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии
Фирма производитель: ФМС (США)
Торговое название: Маршал
Название действующего вещества по ИСО: Карбосульфан
Название действующего вещества по IUPAC: 2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил-(дибутиламинотио)метилкарбамат (ИЮПАК)
Структурная формула:
Эмпирическая формула: C20H32N2O3S
Молекулярная масса: 380,55
Химически чистый Карбосульфан представляет собой вязкую коричневую жидкость.
Давление паров: 0,041 мПа при 25 °С.
Температура кипения: 124 - 128 °С при 0,1 Па.
Растворимость в воде составляет 0,3 мг/л.
Растворимость в органических растворителях: более 50 % в ксилоле, гексане, хлороформе, метаноле, хлористом метилене и ацетоне.
Карбосульфан не стабилен в водных растворах. Гидролиз наблюдается в диапазоне pH ниже 7, период полураспада составляет 1 час при pH 4, 22 часа - pH 6, 184 часа - pH 7, 140 часов - pH 8, 1400 часов - pH 9 (при 25 °С).
Краткая токсикологическая характеристика: Карбосульфан является умеренно опасным по острой оральной токсичности для теплокровных (LD50 для крыс составляет 250 мг/кг). Малоопасным по острой дермальной токсичности (LD50 для кроликов более 2000 мг/кг); опасным по ингаляционной токсичности - (LC50 для крыс более 1,53 мг/л). Препарат слабо раздражает кожу и глаза.
ОБУВ карбосульфана в воздухе рабочей зоны - 0,2 мг/м3.
Область применения: Карбосульфан (Маршал) - системный инсектицид, рекомендован для борьбы с почвообитающими и листогрызущими насекомыми - вредителями цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и полевых культур, включая картофель, рис, сахарную свеклу. При почвенном применении норма расхода 2,5 - 10 г/кг семян при протравливании.
Зарегистрирован в России под названием Маршал, к.э., 250 г/л, на свекле сахарной с нормой расхода 2 - 4 л/га; Маршал, с.п., 250 г/кг, на картофеле, норма расхода - 0,5 - 1 кг/га.
2.1.1. Принцип методики
Методика основана на определении Карбосульфана методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры «синяя лента» и трубки с активированным углем. Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений - 10
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг
Предел обнаружения в пробе - 0,1 мг/м3 (при отборе 20 л воздуха)
Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 2,0 мг/м3
Среднее значение определения - 99,3 %
Стандартное отклонение (S) - 6,52 %
Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,06 %
Доверительный интервал среднего - 4,67 %
Суммарная погрешность измерения не превышает 17 %
2.1.3. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при выращивании овощных и полевых (хлор- и фосфорорганические пестициды, тио- и дитиокарбаматы).
2.2.1. Реактивы, материалы и растворы
Карбосульфан, аналитический стандарт с содержанием д.в. 90,1 %
Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79
Толуол для спектроскопии, хч, ТУ 6-09-4305-76
Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77, прокаленный
Активированный уголь марки БАУ, ТУ 6-09-3247-73, зернением 1,0 - 1,5 мм
Хроматон-супер с 5 % OV-17 (0,16 - 0,20 мм), Хемапол
Фильтры бумажные «синяя лента», предварительно промытые ацетоном
Стекловата
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74
2.2.2. Приборы и оборудование
Газовый хроматограф «Цвет-550» или аналогичный, снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5×10 г/см3.
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76 или аналогичный.
Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные.
Аспирационное устройство ТУ 64-1862-77.
Барометр, ТУ 2504-1797-75.
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С, ГОСТ 215-73Е.
Эксикатор вакуумный, ГОСТ 25336-82Е.
Печь муфельная.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.
Колбы грушевидные со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1 и 2 мл.
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.
Стеклянные U-образные трубки, высотой 10 - 11 см, внутренним диаметром 4 мм.
Воронки химические конусные, диаметром 34 - 40 мм, ГОСТ 25336-82Е.
Фильтродержатель.
Стеклянные палочки.
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии
Готовую насадку (5 % OV-17 на Хроматоне-супер) засылают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10 - 12 часов.
2.3.2. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор Карбосульфана с содержанием 400 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в толуоле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением толуолом. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.
2.3.3. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора Карбосульфана с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Карбосульфана в растворе, мкг/мл.
2.4.1. Подготовка к отбору проб
Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубку с помощью воронки заполняют 500 мг активированного угля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 350 - 400 °С и выдерживания при этой температуре в течение 10 - 15 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 3-х суток.
2.4.2. Отбор проб
Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель, и трубку с активированным углем. Для измерения 0,5 ОБУВ, следует отобрать 20 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, наливают 10 мл толуола и оставляют на 10 минут.
Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией толуола объемом 4 - 5 мл.
Активированный уголь из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 2 мл толуола, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин, периодически встряхивая.
Растворитель с угля также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл толуола и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.6.
2.6.1. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый «Цвет-570», с ТИД
Неподвижная фаза - 5 % OV-17 на Хроматоне - супер (0,16 - 0,20 мм).
Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
Рабочая шкала электрометра 16×10 Ом.
Скорость движения ленты самописца 200 мм/час.
Температура термостата колонки 230 °С, детектора - 320 °С, испарителя - 200 °С.
Скорость газа-носителя (азот) - 35 мл/мин.
Скорость водорода 16 мл/мин.
Скорость воздуха 180 - 200 мл/мин.
Объем вводимой пробы - 5 мкл.
Абсолютное время удерживания - 11 мин 17 сек.
Линейный диапазон детектирования 10 - 40 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл разбавляют толуолом.
2.6.2. Обработка результатов анализа
Концентрацию Карбосульфана в воздухе рассчитывают:
С - концентрация Карбосульфана в воздухе, мг/м3;
Н0 - высота пика стандарта, мм;
Н1 - высота пика образца, мм;
А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм;
Р - содержание Карбосульфана в аналитическом стандарте, %;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм Hg, температура 20 °С), л.
Помещение, в котором проводится определение Карбосульфана, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
Калинин В.А., профессор, канд. с.-х. наук; Довгилевич А.В., ст. н. сотр., канд. хим. наук; Калинина Т.С., ст. н. сотр., канд. с.-х. наук; Довгилевич Е.В., ст. н. сотр., канд. биол. наук.
Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева.
Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.