УТВЕРЖДАЮ
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации,
Первый заместитель Министра
здравоохранения Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
24 июня 2003 г.
Дата введения - 30 июня 2003 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств ацифлуорфена в почве, воде, зерне и масле сои хроматографическими методами
Методические указания
МУК 4.1.1449-03
1. Вводная часть
Фирма-производитель: «BASF» (Германия).
Торговое название препарата: Блазер 2С.
Название действующего вещества по ИСО: ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий.
Название действующего вещества по ИЮПАК:
2-нитро-5-(4-трифторметил-2-хлорфенокси)бензойная кислота; 2-нитро-5-(4-трифторметил-2-хлорфенокси)бензоат натрия.
Структурные формулы:
Физико-химические свойства ацифлуорфена
Эмпирическая формула: C14H7ClF3NO5.
Молекулярная масса: 361,7.
Плотность: 1,546 г/см3.
Агрегатное состояние: твердое вещество.
Цвет: светло-коричневый.
Температура плавления: 142 - 160 °C.
Летучесть (давление паров): < 0,01 мПа (при 20 °C).
Растворимость в воде: 120 мг/л (23 - 25 °C).
Растворимость в органических растворителях: (г/кг при 25 °C) ацетон - 600, этанол - 500, дихлорметан - 50, ксилол, керосин < 10.
Устойчивость: разлагается при 235 °C (твердое вещество); устойчив в кислой и щелочной среде в интервале pH 3 - 9 (40 °C); разлагается под УФ-светом (DT50 около 110 часов).
Физико-химические свойства ацифлуорфен-натрия
Эмпирическая формула: C14H6ClF3NnaO5.
Молекулярная масса: 383,6.
Плотность: 0,4 - 0,5 г/см3 (насыпная плотность).
Температура плавления: 274 - 278 °C (с разложением).
Летучесть (давление паров): < 0,01 мПа (при 25 °C).
Растворимость в воде (г/100 г при 25 °C): незабуференной - 62,07, при pH 7 - 50,81, при pH 9 - 60,71.
Растворимость в органических растворителях (г/100 мл при 25 °C): октанол - 5,37; метанол - 64,15, гексан - < 5 ´ 10-5.
Коэффициент распределения в системе октанол/вода Kow logP 1,19 (pH 5 при 25 °C).
Устойчивость: устойчив > 2 лет при 20 - 25 °C.
Период полуразложения в почве: от 108 сут. (в песчаной почве) до 200 сут. (в суглинистой почве). В воде ацифлуорфен стабилен в темноте, на свету быстро разлагается фотогидролитически с периодом полураспада около 2 ч.
В России установлены следующие гигиенические нормативы:
ОДК в почве - 0,2 мг/кг;
ПДК в воде - 0,002 мг/л;
МДУ в семенах сои - 0,1 мг/кг, в масле сои - 0,02 мг/кг.
Препарат запрещается применять в пределах санитарной зоны вокруг рыбохозяйственных водоемов.
Область применения
Препарат Блазер 2С (24 % д.в.) на основе ацифлуорфена проходит перерегистрацию в России в качестве гербицида для подавления двудольных сорняков в посевах сои в фазу 2 - 4 листьев культуры (однократная обработка) при норме расхода при опрыскивании 1,5 - 2,5 л/га.
Разрешено применение для борьбы с сорняками в посевах сои смесей ацифлуорфена с бентазоном.
2. Методика определения остаточных количеств ацифлуорфена в почве, воде, зерне и масле сои хроматографическими методами
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении ацифлуорфена методами тонкослойной хроматографии с применением пластинок «Силуфол» и газожидкостной хроматографии с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после извлечения ацифлуорфена из исследуемой пробы органическими растворителями, очистке экстракта с помощью высокоскоростного центрифугирования с охлаждением. Очищенный экстракт анализируется непосредственно (тонкослойная хроматография) или метилируется диазометаном с образованием метилового эфира ацифлуорфена (газожидкостная хроматография).
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен и может применяться для определения остаточных количеств ацифлуорфена в воде, почве и растительном материале сои (зерно и масло), обрабатываемых другими пестицидами, в частности, фенилмочевинными и симмтриазиновыми гербицидами.
2.13. Метрологическая характеристика метода
Метрологическая характеристика метода представлена в табл.
Таблица
Метрологическая характеристика метода
|
Тип анализируемого объекта |
Метрологические параметры (Р = 0,95; п = 24) |
|||||
|
предел обнаружения, мг/кг (мг/л) |
диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/л) |
среднее значение определения, % |
стандартные отклонения ± S, % |
доверительный интервал среднего результата, % |
||
|
Газожидкостная хроматография |
||||||
|
Вода |
питьевая |
0,001 |
0,001 - 0,008 |
83,2 |
3,2 |
83,2 ± 1,2 |
|
Почва |
дерново-подзолистая |
0,1 |
0,1 - 0,8 |
84,2 |
1,9 |
84,2 ± 4,9 |
|
чернозем обыкновенный |
0,1 |
0,1 - 0,8 |
85,8 |
1,1 |
85,8 ± 2,9 |
|
|
Растительный материал |
зерно сои |
0,05 |
0,05 - 0,4 |
66,0 |
2,3 |
66,0 ± 0,9 |
|
масло сои |
0,01 |
0,01 - 0,08 |
77,7 |
0,6 |
77,7 ± 0,6 |
|
|
Тонкослойная хроматография |
||||||
|
Вода |
питьевая |
0,05 |
0,05 - 0,4 |
91,8 |
2,3 |
91,8 ± 3,0 |
|
Почва |
дерново-подзолистая |
0,1 |
0,1 - 0,7 |
84,5 |
3,6 |
84,5 ± 5,0 |
|
Растительный материал |
зерно сои |
0,2 |
0,2 - 1,2 |
80,0 |
3,8 |
80,0 ± 5,0 |
2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование
2.2.1. Реактивы, материалы и растворы
Ацифлуорфен аналитический стандарт с содержанием 99,8 % д.в., производства фирмы BASF AG
Азот, осч ГОСТ 9293-74
Аммония окись безводная ТУ 6-09-426-83
Аммония хлорид, хч ГОСТ 3773-60
Ацетон, хч ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72
Н-гексан, ч ТУ 6-09-3375-78
Диэтиловый эфир (медицинский), хч ГОСТ 6262-79
Индиго-5,5’-дисульфокислоты дикалиевая соль (индигодисульфонат калия), чда, 0,1 %-й раствор ТУ 6-09-07-545-85
Кальций хлористый, хч ТУ 6-09-1252-76
N-метил-N-нитрозо-р-толуолсульфамид (диазальд), для получения диазометана, фирмы Merck или отечественного производства, ч ТУ 6-09-10-1226-88
(для синтеза диазометана можно использовать также N-метил-N-нитрозомочевину, ч ТУ 6-09-11-1643-82
Метанол, хч ТУ 6-09-11-1643-82
Натр едкий, чда, 20 %-й раствор ГОСТ 4328-77
Натрия сульфат безводный, хч ГОСТ 4166-76
Серебро азотно-кислое, хч ГОСТ 1277-81
Серная кислота, хч ГОСТ 4204-77
Спирт этиловый, ректифицированный
Стандартный раствор ацифлуорфена в ацетоне - 500 мкг/мл (хранить в холодильнике, срок годности 3 месяца)
Фосфорная кислота (орто), хч ГОСТ 6552-80
Хлороводородная (соляная) кислота, хч ГОСТ 4461-77
Этилацетат, хч ТУ 6-09-6515-70
Подвижные фазы для тонкослойной хроматографии: смеси гексан-ацетон (59:41) или изопропиловый спирт-бензол (25:75)
Неподвижная фаза для газожидкостной хроматографии: Супелкопорт (80 - 100 меш.) с 3 % OV-225 (Супелко, США) или Хроматон-N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5 % ХЕ-60 (Хемапол, Чехия)
2.2.2. Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф газовый «Тгасог» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) или другой аналогичного типа
Хроматографическая колонка стальная или стеклянная длиной 1,8 м с внутренним диаметром 2 мм
Аппарат для встряхивания проб АВУ-1 ТУ 64-1-1081-71
или другой аналогичного типа
Испаритель ротационный Rotavapor R110 Buchi или ИР-1М с водяной баней
ТУ 25-11-917-74
или другой аналогичного типа
Вентилятор воздушный
Весы аналитические FX-40 A &D Company, АД-20, ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е
или другие аналогичного типа
Весы лабораторные технические ВЛТК-500 или другие аналогичного типа
Иономер модель И-135, ТЗАП или другой аналогичного типа
Центрифуга с охлаждением Beckman, model J2-21 или другая аналогичного типа
Облучатель ОКН-11 с УФ-лампой ртутно-кварцевой ПРК-2 или ПРК-4 (для УФ-облучения хроматограмм)
Самописец, модель 1202-0000 «Cole-Palmer», Chicago II, USA
Воронки химические ГОСТ 25336-82Е
Воронки делительные на 250 мл ГОСТ 10054-75
Воронки Бюхнера ГОСТ 9147-81
Камера хроматографическая ГОСТ 10565-75
Камера для опрыскивания хроматограмм ТУ 25-11-430-70
Колбы конические плоскодонные, вместимостью 250 и 500 мл ГОСТ 10394-72
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Колбы Бунзена ГОСТ 6514-74
Колбы грушевидные (концентраторы) ГОСТ 10394-74
Мельница (для размола зерна сои)
Микропипетки (для нанесения растворов), вместимостью 0,1 - 0,2 мл
ГОСТ 20-292-74
Микрошприцы Гамильтон, вместимостью 10 и 100 мкл или другие аналогичного типа
Палочки стеклянные
Пипетка цифровая автоматическая с максимальной емкостью 5 мл, Aldrich, Wheaton или другая аналогичного типа
Пульверизаторы стеклянные ГОСТ 10391-74
Пластины хроматографические «Силуфол», Хемапол, Чехия
Сита с отверстиями 0,1 и 1 мм
Стаканы химические, вместимостью 100 мл ГОСТ 6236-72
Скальпель медицинский или нож
Цилиндры мерные, вместимостью 25 и 100 мл ГОСТ 1770-74Е
Проявляющие растворы и операции для тонкослойной хроматографии
1) 0,1 %-й раствор индигосульфоната калия,
2) 1 %-й раствор азотнокислого серебра в этаноле,
3) ультрафиолетовое облучение.
2.3. Подготовка к определению
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонок для газожидкостной хроматографии
Готовую насадку (3 % OV-225 на Супелкопорте или 5 % ХЕ-60 на Хроматоне-N-AW-DMCS) насыпают в колонку порциями с уплотнением под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют (кондиционируют) в токе азота (2 - 3 мл/мин) при температуре 260 и 230 °C соответственно в течение 10 - 12 ч.
2.3.2. Приготовление диазометана (метилирующего агента)
В двугорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой на 10 мл, помещают 5 г N-метил-N-нитрозо-р-толуолсульфамида или N-метил-N-нитрозомочевины, 8 мл диэтилового эфира и 8 мл метанола. К выходу обратного холодильника присоединяют газоотводную трубку, конец которой помещают в цилиндр с 50 мл диэтилового эфира. В капельную воронку помещают 3 мл 20 %-го раствора NaOH. Щелочь по каплям осторожно добавляют в круглодонную колбу. Выделяющийся газообразный диазометан насыщает эфир до появления ярко-желтого окрашивания реакционной смеси. Время насыщения диэтилового эфира диазометаном около 20 мин.
2.3.3. Приготовление стандартных растворов (для построения градуировочного графика и идентификации образцов)
В мерной колбе на 50 мл взвешивают 50 мг аналитического стандарта ацифлуорфена. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1000 мкг/мл). Раствор стабилен при хранении в холодильнике не более 3 месяцев.
Методом последовательного разбавления ацетоном раствора № 1 готовят стандартные растворы ацифлуорфена с концентрацией 0,025; 0,05; 0,10; 0,25 и 0,50 мкг/мл. В конические пробирки со шлифом помещают по 1 мл указанных стандартных растворов и испаряют досуха. Приливают по 1 мл раствора диазометана в диэтиловом эфире и оставляют на 15 мин при комнатной температуре, эфир выпаривают в токе воздуха и сухие остатки растворяют в 1 мл гексана. Полученные растворы используют для абсолютной калибровки.
При оценке полноты открываемости ацифлуорфена в модельных матрицах используют ацетоновые растворы гербицида соответствующей концентрации.
2.3.4. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл растворов метилированных диазометаном ацифлуорфена с концентрацией 0,025; 0,05; 0,10; 0,25 и 0,50 мкг/мл. Проводят не менее 5 параллельных измерений для каждой концентрации и находят среднее значение высоты хроматографического пика.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации метилового эфира ацифлуорфена в растворе в мкг/мл.
2.4. Отбор и хранение проб
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными Минздравом СССР от 21.08.79 № 2051-79.
Пробы воды в стеклянной или инертной полиэтиленовой таре (полиэтилен высокого давления) хранят при температуре 0 - 4 °C в течение не более 7 суток, для длительного хранения пробы замораживаются и хранятся при - 18 °C. Отобранные пробы зерна сои подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при температуре 0 - 4 °C. Пробы масла сои хранят в холодильнике при 0 - 4 °C и используют для анализа без предварительной подготовки. Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, зерно сои измельчают на лабораторной мельнице.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Вода
2.5.1.1. Тонкослойная хроматография.
1) 100 мл анализируемой воды помещают в колбу ротационного вакуумного испарителя и выпаривают досуха. Препарат извлекают небольшими порциями (0,1 - 0,3 мл) этилацетата и наносят на хроматографическую пластинку.
2) К 100 мл анализируемой воды прибавляют 50 мл этилацетата и ставят на аппарат для встряхивания на 20 - 30 мин. Этилацетат сливают, прибавляют его новую порцию (25 мл) к воде и снова встряхивают на качалке. Эту операцию повторяют еще раз и через делительную воронку отделяют этилацетатные экстракты. Последние проводят через безводный сернокислый натрий, переносят в колбу для отгонки растворителя, упаривают и хроматографируют.
Примечание. При работе вторым способом иногда при сильном встряхивании образуются стойкие эмульсии, которые можно устранить добавкой небольшого количества (до 1 мл) этилового спирта.
2.5.1.2. Газожидкостная хроматография.
Образец воды объемом 100 мл фильтруют через двойной складчатый фильтр (синяя лента) в делительную воронку на 250 мл, подкисляют 1 М НСl до pH 2 - 3 и проводят экстракцию ацифлуорфена диэтиловым эфиром (3 ´ 50 мл). Встряхивают две минуты. Объединенные экстракты, пропускают через прокаленный Na2SО4, сушат и выпаривают при 45 °C на ротационном вакуумном испарителе до сухого остатка, к которому прибавляют 1 мл раствора диазометана в диэтиловом эфире. Метилирование проводят в течение 15 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь выпаривают в токе воздуха досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана.
Анализируют метиловый эфир ацифлуорфена на газожидкостном хроматографе (п. 2.7).
2.5.2. Почва
2.5.2.1. Тонкослойная хроматография.
100 г воздушно-сухой почвы, предварительно просеянной через сито, заливают водой (до покрытия пробы) и оставляют на ночь или ставят на аппарат для встряхивания на два часа. Воду отфильтровывают через воронку Бюхнера. Полученную водную вытяжку выпаривают досуха, а препарат извлекают небольшими порциями (по 0,3 мл) этилацетата и наносят на хроматографическую пластинку.
2.5.2.2. Газожидкостная хроматография.
Навеску почвы 20 г (в пересчете на воздушно-сухую почву) помещают в коническую колбу на 100 мл, прибавляют 0,2 г CaCl (для кислых почв) или 0,2 г NaCl (для щелочных почв) и перемешивают стеклянной палочкой. В колбу последовательно приливают 15 мл дистиллированной воды и 35 мл ацетона. Ацифлуорфен экстрагируют при перемешивании в течение 1 ч. Экстракт фильтруют через двойной складчатый фильтр «синяя лента» в колбу на 100 мл. Экстракцию повторяют с 15 мл дистиллированной воды и 35 мл ацетона (перемешивают 20 мин). Экстракты объединяют и отбирают аликвотную порцию объемом 50 мл. Раствор подкисляют 1 М НCl до pH 3 - 4 и при температуре 45 °C, используя ротационный вакуумный испаритель, выпаривают до водного остатка. Остаток экстракта переносят в делительную воронку на 250 мл и смесь экстрагируют (3 ´ 15 мл) диэтиловым эфиром. Встряхивают две минуты. Полученные экстракты фильтруют через фильтр «красная лента» с Na2SО4(бeзв) и объединяют. При 45 °C на ротационном вакуумном испарителе выпаривают до сухого остатка, к которому добавляют 1 мл раствора диазометана в диэтиловом эфире.
Далее процедура анализа ацифлуорфена в почве аналогична описанной выше в п. 2.5.1.2.
2.5.3. Зерно сои
2.5.3.1. Тонкослойная хроматография.
1) К 5 г сои (грубый помол с частицами в 1 - 2 мм) добавляют оводненный ацетон (60 %), оставляют на ночь или ставят на качалку на 30 мин. Отфильтровывают через воронку Бюхнера и ставят на выпаривание до маслянистого остатка. Остаток обмывают 10 - 15 мл 1 %-го раствора NaOH. Эту манипуляцию повторяют дважды. Полученный щелочный раствор помещают в делительную воронку и дважды энергично встряхивают с гексаном. Гексан отбрасывают, а раствор щелочи подкисляют соляной кислотой до нейтральной реакции. Из последнего препарат извлекают этилацетатом по 20 мл трижды. Этилацетатные экстракты объединяют, проводят через безводный сернокислый натрий и выпаривают досуха, затем наносят на пластинку.
2) К 5 г сои (грубый помол с частицами в 1 - 2 мм) добавляют воду и равное количество коагулирующей смеси: 5 г хлорида аммония растворяют в 10 мл дистиллированной воды, приливают 10 мл 85 %-й ортофосфорной кислоты и доводят дистиллированной водой до 1 л. Раствор ставят на качалку на 30 мин, затем отфильтровывают, доводят до нейтральной реакции 10 %-м раствором NaOH и извлекают этилацетатом по 25 мл трижды. Этилацетатные экстракты объединяют, высушивают безводным сернокислым натрием и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе до 0,1 мл. Препарат извлекают небольшими порциями этилацетата и наносят на пластинку.
2.5.3.2. Газожидкостная хроматография.
Измельченную растительную пробу (зерно - 5 г) помещают в коническую колбу на 250 мл и приливают 50 мл 95 %-го водного метанола, подщелачивают 20 % NaOH до pH 7 - 8. Ацифлуорфен экстрагируют при перемешивании в течение 30 мин. Экстракт фильтруют через двойной складчатый фильтр (синяя лента) в цилиндр на 100 мл. Экстракцию повторяют с 50 мл растворителя в течение 30 мин. Экстракты объединяют, отбирают аликвотную порцию объемом 50 мл, которую разбавляют водой до соотношения метанол: вода = 2:1. Затем при температуре 45 °С, используя ротационный вакуумный испаритель, выпаривают до получения водного остатка, который подкисляют 1 М НСl до pH 2 - 3, помещают в пластиковые тубы и центрифугируют в течение 25 мин при 20 тыс. об/мин с охлаждением до 0 °C.
Супернатант переносят в делительную воронку на 100 мл и экстрагируют ацифлуорфен диэтиловым эфиром (3´15 мл). Встряхивают 2 мин. Объединенные экстракты сушат над прокаленным Na2SО4.
Далее процедура анализа ацифлуорфена в зерне сои аналогична описанной выше п. 2.5.1.2.
2.5.4. Масло сои
2.5.4.1. Газожидкостная хроматография.
Навеску масла сои (10 г) помещают в делительную воронку вместимостью 500 мл, перемешивают с 50 мл н-гексана. Воронку встряхивают вручную и оставляют на 20 мин для полного растворения масла в растворителе. Далее ацифлуорфен экстрагируют 0,1 М раствором NaOH (3´50 мл). Для лучшего разделения слоев в воронку вносят 5 г NaCl. Из объединенного водного экстракта отбирают 50 %-ю аликвоту (75 мл), пробу промывают 50 мл н-гексана и водный слой выпаривают на ротационном испарителе до объема 20 - 25 мл. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) НСl до pH 1 - 2 и экстрагируют диэтиловым эфиром (3´10 мл). Соединенный эфирный экстракт осушают пропусканием через бумажный фильтр с 1-см слоем Na2SО4(безв), испаряют досуха на ротационном вакуумном испарителе и остаток метилируют реакцией с диазометаном. Образующийся метиловый эфир ацифлуорфена анализируют на газожидкостном хроматографе (п. 2.5.1.2).
2.6. Условия хроматографнрования
2.6.1. Тонкослойная хроматография
Пробу количественно переносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». Рядом наносят стандартный раствор с различным содержанием ацифлуорфена (10 - 20 мкг). Пластинку помещают в камеру для хроматографнрования, предварительно наполненную растворителем. Перед каждой хроматограммой растворитель следует менять на свежеприготовленный. Подвижной фазой для ацифлуорфена является смесь гексана с ацетоном в соотношении 59:41 или изопропиловый спирт с бензолом - 25:75. После поднятия линии фронта на 12 - 13 см пластинку из камеры вынимают, высушивают на воздухе до полного удаления растворителя.
Проявление зон локации ацифлуорфена на хроматограмме производят одним из указанных проявителей.
Ацифлуорфен на пластинках «Силуфол» проявляется в виде двух пятен: Rf верхнего пятна - 0,45; нижнего - чуть отделяется от пятна.
Примечание. В случае проб сои можно использовать многоступенчатую (3 - 4 раза) вытеснительную хроматографию (хроматограмму опускают в ту же подвижную фазу после просушивания и удлинения фронта разгона), чтобы отгонять ближе к фронту нежелательные компоненты.
2.6.2. Газожидкостная хроматография
Стальная колонка с Supelcoport 3 % OV - 225 (80 - 100 меш.), с внутренним диаметром 2 мм и длиной 1,8 м;
температура колонки: 220 °C;
температура детектора: 350 °C;
температура инжектора: 250 °C;
газ-носитель - азот осч;
скорость тока азота - 40 мл/мин;
тип детектора - детектор постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР);
скорость движения ленты самописца - 20 см/ч;
электрометрические ослабления - 0,5´10-9 А;
чувствительность самописца - 5 мВ;
объем вводимой пробы - 2 мкл;
время удерживания метилового эфира ацифлуорфена - 5 мин;
линейный диапазон детектирования - 0,01 - 1,00 нг.
Альтернативные условия:
Хроматограф газовый «Кристалл 2000 М» с электронозахватным детектором (ДЭЗ);
капиллярная кварцевая колонка НР-5 (Crosslinked 5 % РН ME Siloxane), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм;
температура колонки: 240 °C;
температура детектора: 360 °C;
температура инжектора: 280 °C;
газ 1 - тип регулятора расхода газа РРГ-11, давление 82,58 кПа;
газ 2 (гелий) - 50 мл/мин, режим нормальный, расход 0,5 мл/мин, сброс 1:100;
газ 3 (азот, поддув детектора) - 30 мл/мин.
Продувка детектора и испарителя проводится при скорости 60 мл/мин в течение 2 мин при температуре колонки, равной 230 °C.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют гексаном.
2.7. Обработка результатов анализов
2.7.1. Тонкослойная хроматография
Содержание ацифлуорфена в исследуемой пробе вычисляют по формуле:
где
А - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг;
т - навеска пробы, г;
Х - содержание ацифлуорфена в пробе, мг/кг или мг/л.
2.7.2. Газожидкостная хроматография
Содержание ацифлуорфена в пробах воды, почвы, зерне, масле сои рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
где
Х - содержание вещества в пробе, мг/кг;
Н1, Н0 - высота пика образца и стандарта соответственно, мм;
А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
D - коэффициент пересчета, учитывающий взятие аликвоты, равен 2;
т - масса или объем анализируемого образца, г или мл;
Р - содержание ацифлуорфена в аналитическом стандарте, мкг/мл.
3. Требования к технике безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами и электронагревательными приборами.
4. Разработчики
Н.В. Бажанова, М.Г. Алтунян, Ж.А. Арутюнян.
Научно-исследовательский институт защиты растений. Вода, почва, зерно сои (тонкослойная хроматография), 1984 г.
Ю.Я. Спиридонов, С.Г. Жемчужин, Ларина Г.Е.
143050, Московская обл., Одинцовский р-он, п/о Большие Вяземы, ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт фитопатологии Россельхозакадемии, отдел гербологии. Вода, почва, зерна, масло сои.
Телефон\факс: (096) 33-4-11-07.
E-mail: galina_larina@vniif.rosmail.com.
В.А. Калинин, О.И. Рыбакова.
Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева, кафедра химических средств защиты растений. Масло сои (капиллярная газожидкостная хроматография), 2000 г.
СОДЕРЖАНИЕ