ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПРИБОРЫ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СОДЕРЖАНИЯ
ОРГАНИЧЕСКОГО УГЛЕРОДА В ПРИРОДНЫХ
И СТОЧНЫХ ВОДАХ.
МЕТОДЫ И СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

РД 50-387-83

МОСКВА

ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

1983

РАЗРАБОТАНЫ Государственным комитетом СССР по стандартам

ИСПОЛНИТЕЛИ

Иванов Т.Н. (руководитель темы), Атанов А.Н.

ВНЕСЕНЫ Государственным комитетом СССР по стандартам

Член Госстандарта Исаев Л.К.

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28 февраля 1983 г. № 950

РУКОВОДЯЩИЙ НОРМАТИВНЫЙ ДОКУМЕНТ

Утверждены Постановлением Госстандарта от 28 февраля 1983 г. № 950, срок введения установлен

с 01.07.84

Настоящие методические указания распространяются на приборы для контроля содержания органического углерода в природных и очищенных сточных водах, предназначенные для определения концентрации органического углерода в диапазоне от 1 до 100 мг/дм³ с основной приведенной погрешностью от ±2 до ±6 % методами химической, фотохимической и комбинированной химической и фотохимической минерализации органического вещества в пробах вод и находящиеся в эксплуатации, на хранении, выпускаемые из производства и ремонта. Методические указания устанавливают методы и средства их первичной и периодической государственной и ведомственной поверок.

При проведении операции поверки отдельных и вновь разработанных приборов для контроля содержания органического углерода в водах допускается применение частных методик поверки, утвержденных в установленном порядке.

1. ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

1.1. При проведении поверки приборов в обязательном порядке выполняют следующие операции:

внешний осмотр (п. 5.1);

опробование (п. 5.2);

определение метрологических параметров (п. 5.3);

определение основной приведенной погрешности (п. 5.3.1);

определение приведенного среднего квадратического отклонения случайной составляющей погрешности (п. 5.3.2).

2. СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

2.1. При проведении поверки применяют средства поверки и материалы, приведенные в табл. 1.

Таблица 1

Примечание. Применяемые при поверке средства измерений должны иметь документ о поверке или поверительное клеймо. При поверке допускается использование вновь разработанных или находящихся в применении средств измерений, прошедших метрологическую аттестацию, в органах Госстандарта или в ведомственных метрологических службах и удовлетворяющих по точности требованиям настоящей методики.

3. УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

При проведении поверки должны соблюдаться следующие условия:

отсутствие вибрации и ударов, влияющих на работу поверяемых приборов;

отсутствие внешних электрических и магнитных полей, влияющих на работу поверяемых приборов.

4. ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ

4.1. Перед проведением поверки проводят подготовительные работы в соответствии с НТД на поверяемые приборы.

4.2. Поверочные растворы приготавливают из фиксанала щавелевой кислоты в соответствии с приложением 1.

4.3. Раствор сульфата церия (IV) с молярной концентрацией (0,065 ± 0,005) моль/л готовят в соответствии с методикой, приведенной в приложении 2.

5. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

5.1. Внешний осмотр

5.1.1. При проведении внешнего осмотра устанавливают соответствие поверяемых приборов следующим требованиям:

не допускаются вмятины корпуса и дефекты его окраски, пятна, нечеткое изображение надписей на лицевой панели;

комплектность прибора и его маркировка должны соответствовать НТД на него.

5.2. Опробование

5.2.1. Опробование поверяемого прибора производят в соответствии с НТД на него.

5.3. Определение метрологических параметров

5.3.1. К Основную приведенную погрешность прибора определяют в трех точках диапазона измеряемых концентраций органического углерода (20, 50 и 80 % от верхнего предела диапазона). В зависимости от поверяемого диапазона и соответственно от концентрации поверочного раствора в соответствии с табл. 2 подбирают необходимое количество вводимого раствора окислителя-сульфата четырехвалентного церия.

Таблица 2

Содержание органического углерода в пробе поверочного раствора при его концентрации не менее 18 мг/дм³ определяют с учетом содержания органического углерода в исходной дистиллированной воде (фоне), использовавшейся для приготовления поверочных растворов. Для учета фонового содержания органического углерода после 30 мин прогрева поверяемого прибора промытую ячейку с помощью калиброванного в соответствии с приложением 3 медицинского шприца заполняют необходимым для анализа количеством дистиллированной воды. В соответствии с НТД на прибор производят продувку пробы дистиллированной воды очищенным от СО₂ газом носителем-воздухом - до тех пор, пока из пробы не будет полностью удален растворенный углекислый газ (10 - 15 мин). Критерием окончания очистки пробы от СО₂ считают небольшое линейное приращение показаний интегратора прибора во времени. Затем в пробу с помощью медицинского шприца вводят 0,1 см³ раствора сульфата церия (IV) на 20 см³ пробы, после чего проводят определение концентрации органического углерода в соответствии с НТД на поверяемый прибор. Аналогичным образом проводят не менее пяти определений, после чего рассчитывают среднее арифметическое значение фоновой концентрации органического углерода.

Для определения концентрации органического углерода в. пробе поверочного раствора промытую дистиллированной водой ячейку с помощью калиброванного медицинского шприца заполняют необходимым в соответствии с НТД на прибор объемом поверочного раствора соответствующей концентрации (см. табл. 2). После проведения предварительной продувки пробы водного раствора в ячейку с помощью медицинского шприца вводят необходимый в соответствии с табл. 2 объем раствора сульфата церия (IV); после чего не менее трех раз определяют концентрацию органического углерода в пробе в соответствии с НТД на прибор.

Концентрацию органического углерода в поверочном растворе С_х, мг/дм³, рассчитывают из полученных экспериментальных данных по формуле

где  - среднее арифметическое значение концентрации органического углерода в поверочном растворе, установленное при анализе поверочного раствора, мг/дм³;  - среднее арифметическое значение концентраций органического углерода в фоне, установленное на основании анализов, мг/дм³.

Основную приведенную погрешность, %, рассчитывают по формуле

где  - установленное по результатам анализов среднее значение концентрации органического углерода в поверочном растворе, мг/дм³; С_д - действительное значение концентрации органического углерода в поверочном растворе, мг/дм³; А - максимальное значение диапазона измерения концентрации органического углерода, мг/дм³.

Прибор считают выдержавшим испытание, если значение основной приведенной погрешности, получаемое экспериментально, не превышает значения, указанного в паспорте прибора.

5.3.2. Приведенное среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности, %, определяют по экспериментальным данным, полученным при определении основной приведенной погрешности, и рассчитывают по формуле

где  - среднее квадратическое значение концентрации органического углерода, рассчитанное по результатам определений содержания органического углерода для n проб поверочного раствора, мг/дм³; C_i - значение концентрации органического углерода, установленное при единичном анализе пробы поверочного раствора, мг/дм³; А - максимальное значение диапазона измерения концентрации органического углерода, мг/дм³.

Поверяемый прибор считают выдержавшим испытание, если полученное приведенное среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности не превышает значения, установленного в паспорте на прибор.

6. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

6.1. Положительные результаты государственной первичной поверки оформляют записью в паспорте, удостоверенной подписью поверителя.

6.2. Положительные результаты государственной периодической поверки оформляют выдачей свидетельства, установленной формы.

6.3. Положительные результаты ведомственной поверки оформляют в порядке, установленном ведомственной метрологической службой.

6.4. Поверяемый прибор, не удовлетворяющий требованиям настоящих методических указаний, к выпуску и применению не допускают; на него выдают извещение о непригодности.

6.5. Результаты поверки заносят в протокол, форма которого приведена в справочном приложении 4.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Обязательное

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПОВЕРОЧНЫХ РАСТВОРОВ

Поверочные растворы готовят на основе фиксанала щавелевой кислоты.

Исходный раствор щавелевой кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм³ готовят согласно прилагаемой к фиксаналу инструкции.

Для приготовления поверочных растворов необходимое в соответствии с таблицей количество исходного термостатированного раствора щавелевой кислоты отбирают мерной пипеткой (для растворов № 4 и 5 бюреткой) и количественно переносят в мерную колбу номинальной вместимости 1000 мл. Колба заполняется дистиллированной водой и термостатируется при (20 ± 0,1) °С в течение 20 - 30 мин, после чего содержимое колбы доводят до метки термостатированной дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Поверочные растворы щавелевой кислоты должны храниться в посуде из темного стекла. Срок хранения поверочных растворов с концентрацией органического углерода 18, 50, 80 мг/дм³ - не более 1 месяца, а поверочных растворов с концентрацией органического углерода 1,2 и 6,0 мг/дм³ - не более 7 дней.

При строгом соблюдении всех требований настоящей методики погрешность приготовления поверочных растворов не должна превышать ±1 %.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Обязательное

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРА СУЛЬФАТА ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНОГО ЦЕРИЯ

Для приготовления раствора сульфата церия (IV) навеску (6,56 ± 0,50) г Се(SО₄)₂∙4H₂О, взвешенную на технических весах, растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³. Колбу заполняют дистиллированной водой до 4/5 объема, после чего в нее вводят 14,8 см³ серной кислоты (d = 1,82 г/см³), отмеренные с помощью мерного цилиндра вместимостью 25 см³. Содержимое колбы тщательно перемешивают до исчезновения желтой мути и приобретения раствором оранжевой окраски. Затем объем раствора в колбе доводят при комнатной температуре до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Приготовленный раствор может храниться в стеклянной посуде с притертой пробкой в течение 6 месяцев.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Обязательное

МЕТОДИКА КАЛИБРОВКИ МЕДИЦИНСКОГО ШПРИЦА

Калибровка медицинского шприца производится весовым методом в соответствии с основными положениями ГОСТ 8.100-73.

Температура воздуха в помещении, где производят калибровку, должна быть в диапазоне от 15 до 25 °С при скорости изменения ее не более ±1,0 °С/ч. Температура воды и воздуха в помещении не должна различаться более чем на 0,5 °С. Измерение температуры воды и воздуха производят с погрешностью не более ±0,1 °С лабораторным термометром.

Медицинский шприц хорошо очищают и перед калибровкой смачивают дистиллированной водой. Шприц считается чистым, если при выливании из него дистиллированной воды последняя не собирается на внутренних стенках в виде струек, полос или капель.

Тщательно вымытый и высушенный химический стакан с номинальной вместимостью 25 см³, накрытый часовым стеклом, взвешивается на аналитических весах. Шприцем отбирают пробу дистиллированной воды строго до круговой отметки, соответствующей номинальной вместимости шприца, после чего пробу осторожно выливают в химический стакан, накрывают часовым стеклом и стакан вновь взвешивают на аналитических весах.

Исходя из массы дистиллированной воды и ее температуры, после взвешивания стакана в соответствий с приложением 2 ГОСТ 8.100-73 определяют истинную вместимость медицинского шприца. Вместимость шприца определяют не менее трех раз для независимых заполнений. Если расхождения между результатами определений превышают ±0,2 %, серия измерений должна быть проведена повторно.

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

Справочное

ПРОТОКОЛ ПОВЕРКИ

СОДЕРЖАНИЕ