Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций
вредных веществ
в воздухе рабочей зоны
Сборник методических указаний
МУК 4.1.0.272 - 4.1.0.340 - 96
Выпуск 31
Минздрав России
Москва · 1999
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам - и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.010-90.
Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО |
||
|
И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.338-96 Дата введения: с момента утверждения |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое измерение концентрации Ц-эфира (циклогексилиден циануксусного эфира) в воздухе рабочей зоны
М. м. 193,1
Ц-эфир (циклогексилиден циануксусный эфир) - бесцветная, прозрачная жидкость. Не смешивается с водой. Растворим в толуоле, хлороформе, диоксане, ацетоне. Ткип. 150 - 151 °С при 9 мм рт.ст.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1 мг/м3.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в диоксан.
Нижний предел измерения Ц-эфира в хроматографируемом объеме раствора - 0,001 мкг.
Нижний предел измерения Ц-эфира в воздухе (при отборе 12 л воздуха) - 0,5 мг/м3 .
Диапазон измеряемых концентраций Ц-эфира в воздухе от 0,5 до 10 мг/м3.
Измерению не мешают: циклогексанон, циануксусная кислота и циануксусный эфир.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 2 мм
Микрошприц МШ-1 ГОСТ 8043-75
Аспирационное устройство
Фильтродержатель
Поглотительные сосуды Рыхтера
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74
Секундомер ГОСТ 5072-79
Пробирки колориметрические, вместимостью 20 мл ГОСТ 10515-75
Линейка измерительная ГОСТ 8304-75
Колбы мерные, вместимостью 25, 100 мл ГОСТ 1770-74
Реактивы, растворы, материалы
Ц-эфир (циклогексилиден циануксусный эфир)
Хроматон - N-AW-ДMCS, фракция 0,20 - 0,25 мм - твердый носитель
Апиезон L - жидкая фаза
1,4-диоксан, ч. ГОСТ 10455-80
Диоксан очищенный получают из 1,4-диоксана путем ректификации.
Ректификационная колонка длиной 400 мм и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2´2´0,2 мм)
Основную фракцию отбирают при температуре 102 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.
Газообразные (в баллонах с редукторами):
азот ГОСТ 9293-80
водород ГОСТ 3022-80
воздух ГОСТ 11882-73
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80
Основной стандартный раствор: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл диоксана и взвешивают. Добавляют 2-3 капли Ц-эфира, взвешивают и доводят объем до метки диоксаном. По результатам 2 взвешиваний рассчитывают концентрацию Ц-эфира (мг/мл).
Градуированные растворы с содержанием Ц-эфира от 1 до 20 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора диоксаном. Растворы можно хранить в закрытых сосудах в течение 2 суток.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд, содержащий 6 мл диоксана. Во время отбора поглотительный сосуд охлаждают холодной водой при температуре 12 - 15° С. Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 12 л воздуха.
Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение месяца.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют хроматоном N-АW-ДМСS, обработанную Апиезоном L в количестве 15 % от массы носителя. Колонку кондиционируют в течение 16 ч при 230 °С в токе газа-носителя при скорости 30 мл/мин.
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по площади пиков.
Для построения градуировочного графика вводят по 1 мкл градуировочных растворов через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества Ц-эфира (мкг) в хроматографируемом объеме пробы.
Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура термостата колонки 190 °С;
температура испарителя 225 °С;
скорость потока газа-носителя азота 30 мл/мин;
скорость потока водорода 30 мл/мин;
скорость потока воздуха 280 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч;
чувствительность 20 ´ 10-12;
время удерживания Ц-эфира 22 мин 25 с.
Проведение измерения
Фильтр и содержимое поглотительного сосуда переносят в пробирку и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра 96 %.
1 мкл полученного раствора вводят в хроматограф.
Расчет концентрации
Концентрацию Ц-эфира «С» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
где
а - содержание Ц-эфира в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические, указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:
где
Vt - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
