4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций ацетилацетоната гафния (IV) - тетракис (2,4-пентандионато)-гафния (IV) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.349-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.349-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций ацетилацетоната гафния (IV) - тетракис (2,4-пентандионато)-гафния (IV) в воздухе рабочей зоны

                              М. м. 574,93

Ацетилацетонат гафния (IV) - белый кристаллический порошок со специфическим запахом ацетилацетона. Т_пл. - 188 °С (с разложением). Упругость паров - 0,02 мм рт. ст. (126 °С). В воде не растворяется, слабо растворим в этаноле (9 % при 20 °С), толуоле (10 % при 20 °С), хлороформе.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Умеренно кумулирует в организме и раздражает слизистую глаза. Действует на функции ЦНС и почек.

ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия ксиленолового оранжевого с ацетилацетонатом гафния с образованием окрашенного комплексного соединения с последующим фотометрическим измерением при длине волны 490 нм.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации вещества в анализируемом объеме пробы - 7 мкг/мл.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 198 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 5,0 мг/м³.

Определению не мешают сопутствующие соли гафния и циркония.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±16 %.

Время выполнения измерения, не включая отбор проб - 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр

Фильтродержатель

Аспирационное устройство

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                     ГОСТ 20292-74

Пробирки колориметрические с притертыми пробками                  ГОСТ 1770-74

Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл                                   ГОСТ 1770-74

Химические стаканы, вместимостью 50 мл                                        ГОСТ 25336-82

Воронка делительная, вместимостью 20 мл                                        ГОСТ 25336-82

Бумажные фильтры «синяя лента»

Реактивы, растворы, материалы

Ацетилацетонат гафния

Хлороформ                                                                                              ГОСТ 20015-74

Стандартный раствор № 1 с концентрацией ацетилацетоната гафния 0,1 мг/мл готовят растворением 5 мг вещества в мерной колбе, вместимостью 50 мл в хлороформе. Раствор устойчив в течение месяца при герметичном хранении.

Азотная кислота, 1 М раствор                                                              ГОСТ 4461-77

Готовят разбавлением 10 мл 65 %-ной азотной кислоты 90 мл дистиллированной воды.

Ксиленоловый оранжевый, 0,03 %-ный раствор. Готовят растворением 0,3 г вещества в мерной колбе, вместимостью 1000 мл в воде.

Аналитические фильтры АФА-ВП-10

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 198 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться длительное время.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (растворы устойчивы в течение месяца) готовят согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

Во все градуировочные растворы добавляют по 7 мл 1 М раствора азотной кислоты, встряхивают в течение 5 мин, кислотный слой декантируют. Из кислотного слоя в колориметрические пробирки отбирают по 5 мл раствора, добавляют в каждую пробирку по 0,5 мл 0,03 %-ного водного раствора ксиленолового оранжевого, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов при длине волны 490 нм. Измерение проводят в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащего определяемого вещества (стандарт № 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования при анализе новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, заливают 7 мл хлороформа и оставляют на 1 мин, периодически встряхивая. Степень десорбции вещества - 96 %.

Раствор фильтруют через фильтр «синяя лента». Из фильтрата в колориметрическую пробирку отбирают 5 мл раствора, добавляют 7 мл 1 М раствора азотной кислоты, встряхивают в течение 5 мин. Кислотный слой отделяют, отбирают 5 мл раствора в колориметрическую пробирку, добавляют 0,5 мл раствора индикатора и через 5 мин измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания вещества (в мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию веществ (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - общий объем хлороформенного раствора пробы, мл;

в - общий объем кислотного раствора пробы, мл;

г - объем хлороформенного раствора пробы, взятой для анализа, мл;

д - объем кислотного раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Днепропетровским мединститутом, Украина.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор