Настоящий стандарт СЭВ распространяется на аминоформальдегидные смолы и устанавливает методы определения свободного формальдегида:

Метод А - для аминоформальдегидных прозрачных или слегка мутных смол;

Метод Б - для нерастворимых в воде аминоформальдегидных смол с низким содержанием формальдегида.

1. МЕТОД А

1.1. Сущность метода

Метод заключается во взаимодействии свободного формальдегида, содержащегося в смоле с нейтральным раствором сернистокислого натрия, и титровании образовавшейся гидроокиси натрия раствором серной кислоты с использованием тимолфталеина в качестве индикатора.

1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения испытания применяют:

1) рН-метр;

2) колбы конические с притертой пробкой вместимостью 250 cm³;

3) пипетку вместимостью 25 cm³;

4) бюретку автоматическую вместимостью 50 cm³ с ценой деления шкалы 0,1 cm³;

5) весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 g;

6) кислоту серную, ч.д.а., раствор концентрации с () = 0,1 mol/dm³;

7) натрия гидроокись, ч.д.а., раствор концентрации с (NaOH) = 0,1 mol/dm³;

8) сернистокислый натрий, ч.д.а., раствор концентрации 130 g/dm³;

готовят следующим образом: растворяют 130 g cepнистокислого натрия или 250 g сернистокислого натрия кристаллического (Na₂SO₃ · 7H₂O) в дистиллированной воде и разбавляют до 1000 cm³. Раствор готовят непосредственно перед использованием;

9) спирт н-бутиловый, ч.д.а.;

10) тимолфталеин, спиртовой раствор концентрации 1 g/dm³.

1.3. Проведение испытания

Испытуемую пробу массой (2 ± 0,2) g взвешивают с погрешностью не более 0,0002 g в конической колбе, приливают 10 cm³ н-бутилового спирта, прибавляют 1 или 3 капли раствора индикатора и титруют потенциометрическим методом до рН 9,4. Для прозрачных смол допускается титровать раствором гидроокиси натрия до образования голубой окраски. Затем в колбу с помощью пипетки прибавляют 25 cm³ раствора сернистокислого натрия, заранее нейтрализованного раствором серной кислоты с использованием тимолфталеина. Содержимое колбы перемешивают в течение 2 min и титруют сразу раствором серной кислоты до обесцвечивания раствора.

1.4. Обработка результатов

Содержание свободного формальдегида (X₁) в процентах вычисляют по формуле

                                                   (1)

где V - объем раствора серной кислоты концентрации 0,1 mol/dm³ (точно), израсходованный на титрование испытуемой пробы, cm³;

0,003003 - количество формальдегида, соответствующее 1 cm³ раствора серной кислоты концентрации 0,1 mol/dm³ (точно), g/cm³;

т - масса испытуемой пробы, g.

За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат округляют до второго десятичного знака.

Расхождения результатов не должны превышать:

0,1 % - для двух параллельных определений и

0,15 % - для определений в разных лабораториях.

1.5. Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать следующие данные:

1) наименование, вид, обозначение испытуемого материала;

2) применяемый метод определения;

3) результаты испытания (отдельные и среднее арифметическое значения);

4) обозначение настоящего стандарта СЭВ;

5) дату испытания.

2. МЕТОД Б

2.1. Сущность метода

Метод заключается во взаимодействии свободного формальдегида, содержащегося в смоле, с раствором сернистокислого натрия с образованием формальдегид-водородсульфитного соединения и гидроокиси натрия, и в двойном титровании сернистокислого натрия с помощью раствора йода, при этом на первом этапе титруют излишек сернистокислого натрия, а на втором - сернистокислый натрий, образовавшийся при разложении.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Для проведения испытания применяют:

1) колбы конические с притертой пробкой вместимостью 250 cm³;

2) пипетки вместимостью 25 и 50 cm³;

3) пипетку вместимостью 5 cm³ с ценой деления шкалы 0,1 cm³;

4) бюретку автоматическую вместимостью 10 или 50 cm³ с ценой деления шкалы 0,02 или 0,1 cm³ соответственно;

5) баню ледяную;

6) весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 g;

7) натрий сернистокислый, ч.д.а., раствор концентрации с (Na₂SO₃) = 0,1 mol/dm³;

8) натрий углекислый, ч.д.а., раствор концентрации с (Na₂CO₃) = 1 mol/dm³;

9) йод, ч.д.а., раствор концентрации с () = 0,1 mol/dm³;

10) кислоту соляную, ч.д.а., раствор концентрации с (НСl) = 0,3 mol/dm³;

11) кислоту уксусную, ч,д.а., раствор концентрации с (СН₃СООН) = 1 mol/dm³;

12) крахмал, раствор концентрации 10 g/dm³;

13) четыреххлористый хлороформ или углерод, ч.д.а.;

14) тимолфталеин, спиртовой раствор концентрации 1 g/dm³.

2.3. Проведение испытания

2.3.1. Объем растворителя должен составлять:

25 cm³ - при массе пробы от 0,1 до 5,0 g;

50 cm³ - при массе пробы 5,0 g и выше.

2.3.2. Пробу испытуемой смолы взвешивают в колбе и добавляют органический растворитель и 25 cm³ дистиллированной воды, охлажденной в ледяной бане. Колбу встряхивают в течение 5 - 10 min и оставляют для отстаивания и разделения слоев. Затем в колбу добавляют от 2 до 3 сm³ раствора сернистокислого натрия и несколько капель раствора тимолфталеина. Непосредственно после этого по каплям добавляют соляную кислоту до получения рН 8,5 (изменение окраски тимолфталеина). Раствор оставляют в ледяной бане на 7 - 8 min, после чего добавляют 5 cm³ уксусной кислоты для получения рН 4,5 и несколько капель раствора крахмала. Излишек сернистокислого натрия титруют раствором йода. Формальдегид-водородсульфитное соединение разлагается с помощью 25 cm³ углекислого натрия, после чего голубая окраска тимолфталеина восстанавливается. Свободный сернистокислый натрий титруют раствором йода. Во время титрования окрашивается только водный слой. Незначительная окраска слоя органического растворителя не оказывает влияния на результат определения.

Проводят контрольный опыт с добавкой только органического растворителя, результат которого вычитают из результата испытания пробы.

2.4. Обработка результатов

Содержанке свободного формальдегида (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

                                            (2)

где V - объем раствора йода концентрации 0,1 mol/dm³ (точно), израсходованный для вторичного титрования испытуемой пробы, cm³;

V₁ - объем раствора йода концентрации 0,1 mol/dm³ (точно), израсходованный для вторичного титрования в контрольном опыте, cm³;

0,0015013 - количество формальдегида, соответствующее 1 cm³ раствора йода концентрации 0,1 mol/dm³ (точно), g/cm³;

т - масса испытуемой пробы, g.

За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат округляют до третьего десятичного знака.

Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице.

2.5. Протокол испытания

Протокол испытания - по п. 1.5.

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Автор - делегация ЧССР в Постоянной Комиссии по сотрудничеству в области химической промышленности.

2. Тема - 14.630.21-81.

3. Стандарт СЭВ утвержден на 54-м заседании ПКС.

4. Сроки начала применения стандарта СЭВ:

5. Срок проверки - 1989 г.

6. Использованные международные документы по стандартизации: стандарт ИСО 4614-77.

 

СОДЕРЖАНИЕ