Утвержден Постоянной Комиссией по сотрудничеству
в области стандартизации

Гавана, декабрь 1981 г.

Настоящий стандарт СЭВ устанавливает методы определения содержания общего молибдена:

фотометрический с применением тиоцианата калия - при содержании молибдена менее 0,01 % и от 0,01 до 0,1 %;

атомно-абсорбционный - при содержании молибдена от 0,01 до 0,1 %.

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1.1. При испытании удобрений, в которых содержание молибдена находится вне указанных в настоящем стандарте СЭВ пределов, допускается отбирать такую массу навески или аликвотную часть, чтобы концентрация испытуемого раствора соответствовала условиям испытания настоящего стандарта СЭВ.

1.2. Присутствующие в удобрениях органические вещества перед испытанием удаляют упариванием с серной кислотой.

1.3. В стандартах СЭВ на конкретный вид удобрения допускается уточнять условия разложения проб.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ ТИОЦИАНАТА КАЛИЯ

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса молибдена с тиоцианатом калия и фотометрическом измерении оптической плотности комплекса при длине волны 470 nm.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

2.2.1. При проведении испытания применяют реактивы квалификации чистый для анализа (ч.д.а.) и дистиллированную воду.

2.2.2. Для проведения испытания применяют:

1) фотоколориметр или спектрофотометр с кюветами с соответствующей толщиной поглощающего свет слоя;

2) сито с квадратными отверстиями с размером стороны не более 0,25 mm или с круглыми отверстиями диаметром не более 0,3 mm;

3) спирт изоамиловый или смесь метилизобутилкетона и изоамилацетата 2 + 1;

4) олово хлористое, 10 %-ный раствор в растворе соляной кислоты 1 + 9;

5) кислоту лимонную, 20 %-ный раствор;

6) кислоту соляную концентрированную и растворы 1 + 1 и 1 + 9;

7) кислоту серную, растворы c(1/2H₂SO₄) = 1 mol/dm³ (1 н) и 1 + 1;

8) калия или аммония тиоцианат, 10 %-ный раствор;

9) квасцы железо-аммонийные Fe(NH₄) (SO₄)₂ · 12H₂O, 0,5 %-ный раствор, в растворе серной кислоты 1 mol/dm³;

10) молибден, основной раствор, содержащий 1 mg молибдена в 1 cm³ раствора; готовят по п. 2.1.30 СТ СЭВ 810-77;

11) молибден, раствор сравнения 1, содержащий 0,01 mg молибдена в 1 cm³ раствора; готовят следующим образом: 5 cm³ основного раствора отбирают в мерную колбу вместимостью 500 cm³ и доводят объем водой до метки. Раствор используют свежеприготовленным;

12) молибден, раствор сравнения 2, содержащий 0,002 mg молибдена в 1 cm³ раствора, готовят следующим образом: 100 cm³ раствора сравнения 1 отбирают в мерную колбу вместимостью 500 cm³ и доводят объем водой до метки. Раствор используют свежеприготовленным;

13) натрий сернокислый безводный.

2.3. Подготовка к испытанию

2.3.1. Для испытания пробу массой 50 - 100 g растирают в ступке и просеивают через сито.

2.3.2. Для гигроскопичных и жидких удобрений метод подготовки пробы для испытания устанавливают в стандарте СЭВ на конкретный вид удобрения.

2.3.3. При отсутствии в удобрении органических веществ 5 g пробы взвешивают с погрешностью не более 0,001 g, переносят в стакан вместимостью 250 cm³, добавляют 50 cm³ воды, 20 cm³ раствора соляной кислоты 1 + 1, нагревают до кипения и кипятят в течение нескольких минут, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 cm³, доводят объем водой до метки, перемешивают и при необходимости фильтруют через сухую фильтровальную бумагу средней плотности в сухую посуду - раствор А.

Отбирают 5 cm³ раствора А в мерную колбу вместимостью 100 cm³, доводят объем водой до метки и перемешивают - раствор В.

Одновременно таким же образом, применяя те же реактивы и в тех же количествах, но без испытуемой пробы, готовят контрольные растворы:

раствор А' - эквивалент раствора А,

раствор В' - эквивалент раствора В.

2.3.4. При наличии в удобрении органических веществ 5 g пробы взвешивают с погрешностью не более 0,001 g, переносят в стакан вместимостью 250 cm³, смачивают водой, добавляют 10 cm³ раствора серной кислоты 1 + 1 и упаривают до момента выделения густого белого дыма, охлаждают, добавляют 50 cm³ воды, 5 cm³ раствора соляной кислоты 1 + 1 и поступая далее, как указано в п. 2.3.3, получают раствор С.

Отбирают 5 cm³ раствора С в мерную колбу вместимостью 100 cm³, доводят объем водой до метки и перемешивают - раствор Д.

Одновременно таким же образом, применяя те же реактивы и в тех же количествах, но без испытуемой пробы, готовят контрольные растворы:

раствор С' - эквивалент раствора С;

раствор Д' - эквивалент раствора Д.

2.3.5. При испытании удобрения, содержащего менее 0,01 % молибдена, для построения градуировочного графика в шесть делительных воронок отбирают по 20 cm³ воды и 1, 2, 3, 4, 5, 10 cm³ раствора сравнения 2, что соответствует 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020 mg молибдена; разбавляют водой до объема 50 cm³, добавляют по 5 cm³ соляной кислоты, 5 cm³ раствора лимонной кислоты, 2 cm³ раствора железо-аммонийных квасцов, 5 cm³ раствора тиоцианата калия и, перемешивая, 5 cm³ раствора хлористого олова. Через 5 min экстрагируют каждый раствор двумя порциями изоамилового спирта по 10 cm³ каждая. Экстракты изоамилового спирта объединяют, промывают двумя порциями раствора хлористого олова по 10 cm³ каждая, переносят в мерные колбы вместимостью 25 cm³ и доливают объем изоамиловым спиртом до метки. Полученные растворы фильтруют через вату, на которой помещено небольшое количество безводного сернокислого натрия, в кюветы и через 2 min, но не позднее чем через 2 h измеряют оптическую плотность по отношению к раствору, приготовленному тем же способом, но не содержащему молибдена.

На основании полученных значений оптической плотности строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание молибдена в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

2.3.6. При испытании удобрения, содержащего от 0,01 до 0,1 % молибдена, для построения градуировочного графика в шесть делительных воронок отбирают по 20 cm³ воды и 1, 2, 3, 4, 5, 6 cm³ раствора сравнения 1, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 mg молибдена, разбавляют водой до объема 30 cm³, добавляют по 5 cm³ соляной кислоты, 5 cm³ раствора лимонной кислоты, 2 cm³ раствора железо-аммонийных квасцов, 5 cm³ раствора тиоцианата калия и, перемешивая, 5 cm³ раствора хлористого олова. Через 5 min экстрагируют каждый из полученных растворов двумя порциями изоамилового спирта по 10 cm³ каждая. Экстракты изоамилового спирта объединяют, промывают двумя порциями раствора хлористого олова по 10 cm³ каждая, переносят их в мерные колбы вместимостью 50 cm³, доводят объем изоамиловым спиртом до метки. Полученные растворы фильтруют через вату, на которой помещено небольшое количество безводного сернокислого натрия, в кюветы и через 2 min, но не позднее чем через 2 h измеряют оптическую плотность по отношению к раствору, приготовленному тем же способом, но не содержащему молибдена.

На основании полученных значений оптической плотности строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание молибдена в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

2.4. Проведение испытания

2.4.1. При испытании удобрения, содержащего менее 0,01 % молибдена для проведения испытания, отбирают в делительную воронку такое количество любого раствора, приготовленного по пп. 2.3.3 или 2.3.4, чтобы оно содержало 0,002 - 0,02 mg молибдена, разбавляют водой до объема 50 cm³ и далее проводят испытание по п. 2.3.5. Оптическую плотность измеряют по отношению к изоамиловому спирту.

На основании полученного значения оптической плотности по градуировочному графику определяют содержание молибдена в испытуемом растворе в миллиграммах.

Одновременно проводят испытание любых контрольных растворов, приготовленных по пп. 2.3.3 или 2.3.4, таким же образом и с теми же реактивами, что и при испытании.

2.4.2. При испытании удобрения, содержащего от 0,01 до 0,1 % молибдена, для проведения испытания отбирают в делительную воронку такое количество любого раствора, приготовленного по пп. 2.3.3 или 2.3.4, чтобы оно содержало 0,01 - 0,06 mg молибдена, разбавляют водой до объема 50 cm³ и далее проводят испытание по п. 2.3.6. Оптическую плотность измеряют по отношению к изоамиловому спирту. На основании полученного значения оптической плотности по градуировочному графику определяют содержание молибдена в испытуемом растворе в миллиграммах.

Одновременно проводят испытание любых контрольных растворов, приготовленных по пп. 2.3.3 или 2.3.4, таким же образом и с теми же реактивами, что и при испытании.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Содержание молибдена (X₁) в процентах вычисляют по формуле

                                                     (1)

где М - масса навески испытуемой пробы, g;

M₁ - содержание молибдена в испытуемом растворе, найденное по градуировочному графику, mg;

М₂ - содержание молибдена в контрольном растворе, найденное по градуировочному графику, mg;

f - фактор разбавления испытуемого раствора, равный:

 - для растворов А и С;

 - для растворов В и Д;

V - объем испытуемого раствора, отобранный для испытания, cm³.

2.5.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое значение не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми в абсолютных процентах устанавливают в стандарте СЭВ на конкретный вид удобрения.

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на селективном поглощении резонансного излучения, испускаемого лампой с полым молибденовым катодом при длине волны 313,3 nm атомами молибдена, образующимися при распылении в ацетилено-воздушном пламени испытуемого раствора.

Примечание. Допускается применять закись азота вместо воздуха.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

3.2.1. При проведении испытания применяют реактивы квалификации «чистый для анализа» и дистиллированную воду, дважды перегнанную (бидистиллят) по п. 2.2.6 СТ СЭВ 435-77.

Все растворы хранят в полиэтиленовых бутылях. Полиэтиленовые бутыли и лабораторное стекло промывают раствором соляной кислоты 1 + 1, а затем три раза дистиллированной водой.

Для приготовления растворов рекомендуется применять одну и ту же посуду.

3.2.2. Для проведения испытания применяют:

1) спектрофотометр атомно-абсорбционный любого типа;

2) молибден, основной раствор, содержащий 1 mg молибдена в 1 cm³ раствора; готовят по п. 2.1.30 СТ СЭВ 810-77;

3) молибден, раствор сравнения, содержащий 0,1 mg молибдена в 1 cm³ раствора; готовят следующим образом: 10 cm³ основного раствора отбирают в мерную колбу вместимостью 100 cm³ и доводят объем водой до метки;

4) кислоту соляную, раствор 1 + 1;

5) кислоту серную, раствор 1 + 1.

3.3. Подготовка к испытанию

3.3.1. При подготовке к измерению вкладывают в спектрофотометр молибденовую лампу, устанавливают монохроматор на длину волны 313,3 nm, включают и стабилизируют. Далее устанавливают поток воздуха и ацетилена, регулируют чувствительность и щель для абсорбции молибдена.

3.3.2. Для подготовки испытуемого раствора 50 cm³ раствора А или С, приготовленных по пп. 2.3.3 или 2.3.4, отбирают в мерную колбу вместимостью 100 cm³ и доводят объем водой до метки.

Одновременно таким же образом готовят контрольный раствор А' или С', приготовленный по пп. 2.3.3 или 2.3.4, отбирая 50 cm³.

3.3.3. Для построения градуировочного графика в пять мерных колб вместимостью 100 cm³ отбирают 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 25,0 cm³ раствора сравнения, что соответствует 0,25; 0,50; 1,00; 1,50; 2,50 mg молибдена, при отсутствии органических веществ добавляют 10 cm³ раствора соляной кислоты 1 + 1 или в случае присутствия органических веществ - 5 cm³ раствора серной кислоты 1 + 1 и 2,5 cm³ раствора соляной кислоты 1 + 1, и доводят объем водой до метки. Растворы устойчивы в течение 7 дней. В определенных по п. 3.3.1 оптимальных условиях измерения абсорбции молибдена устанавливают нуль абсорбции, фотометрируя раствор, приготовленный тем же способом, но не содержащий молибдена, а затем измеряют абсорбцию растворов сравнения. По полученным значениям абсорбции строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание молибдена в растворах сравнения в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие значения абсорбции.

3.4. Проведение испытания

В определенных по п. 3.3.1 оптимальных условиях измерения абсорбции устанавливают нуль абсорбции, фотометрируя воду. Затем измеряют абсорбцию испытуемого и контрольного растворов, приготовленных по п. 3.3.2. После каждого измерения абсорбции спектрофотометр регулируют на нуль, фотометрируя воду.

Для каждой серии измерений испытуемого и контрольного растворов проверяют соответствующие точки градуировочного графика. На основании полученных значений абсорбции испытуемого и контрольного растворов по градуировочному графику определяют содержание молибдена в миллиграммах.

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Содержание молибдена (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

                                                  (2)

где М - масса навески испытуемой пробы, g;

M₁ - содержание молибдена в испытуемом растворе, найденное по градуировочному графику, mg;

М₂ - содержание молибдена в контрольном растворе, найденное по градуировочному графику, mg;

 - фактор разбавления испытуемого раствора.

3.5.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое значение не менее двух параллельных определений, расхождение между которыми в абсолютных процентах устанавливают в стандарте СЭВ на конкретный вид удобрения.

ИНФОРМАЦИОННОЕ ПРИЛОЖЕНИЕ

При отсутствии соответствующих стандартов СЭВ используют нормативно-технические или другие документы в соответствии с национальными законодательствами стран-членов СЭВ участниц Конвенции.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Автор - делегация ПНР в Постоянной Комиссии по сотрудничеству в области химической промышленности.

2. Тема 14.130.05.5-77.

3. Стандарт СЭВ утвержден на 50-м заседании ПКС.

4. Сроки начала применения стандарта СЭВ:

5. Срок первой проверки - 1990 г., периодичность проверки - 5 лет.

 

СОДЕРЖАНИЕ