4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентрации 6-метилпипеколиновой кислоты гидрохлорида в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.246-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.246-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентрации 6-метилпипеколиновой кислоты гидрохлорида в воздухе рабочей зоны

C₇H₁₃NО₂×HCl                                                                                                     М.м. 179,5

Гидрохлорид 6-метилпипеколиновой кислоты (МППК) является полупродуктом в синтезе метиоприла. Он представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, метаноле, хуже в ацетоне. Т_пл. - 250 °С.

В воздухе МППК находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Определение основано на экстракции МППК метанольным раствором гидроксида калия, превращении МППК в метиловый эфир и последующем определении концентрации МППК методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемой пробе (1 мкл) - 5 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,2 мг/м³ (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе составляет 0,2-50 мг/м³.

Погрешность определения ± 133 %.

Определению не мешают 2,6-диметилпиридин, пиридин-2,6-ди-карбоновая кислота, 2,6-диметилпипиридин, пипиридин-2,6-ди-карбоновая кислота.

Длительность анализа, включая отбор проб, - 90 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВР-200	ГОСТ 24104-80Е
Газовый хроматограф "Цвет-500" или любой другой хроматограф с пламенно-ионизационным детектором	ГОСТ 8485-83
Колонка размером 1 м ´ 2 мм с фазой 3 % на хромосорбе Q (80-100 меш)
Аргон газообразный в баллонах
Гелий газообразный марки Б в баллонах	ТУ 51-940-80
Электроаспиратор ЭА-2С-М1	ТУ 2.840.016
Фильтры АФА-ВП-20 с фильтродержателем	ТУ 957181-76
Аппарат для встряхивания АВ-30С	ТУ 64-1-2451–78
Колбы мерные и пипетки	ГОСТ 1770-74Е ГОСТ 20292-74Е
Посуда стеклянная	ГОСТ 10394-72 ГОСТ 10394-72
Флаконы с завинчивающейся крышкой или ампулы, вместимостью 1 и 5 мл	ТУ 2.833-106
Микрошприц на 10 мкл, МШ-10

Реактивы, растворы, материалы

Метанол, х. ч.	ГОСТ 6995-77
Диэтиловый эфир, х. ч.	ГОСТ 6265-52
Гидроксид калия, ч. д. а. (используется 0,036М раствор в этаноле)
Диазометан (используется раствор в эфире с концентрацией 0,6 мг/мл)
6-Метилпипеколиновая кислота, содержание основного вещества - 99 %

Стандартный раствор с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 5 мг вещества в 500 мл метанола.

Срок хранения - неделя.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА и поглотительный сосуд с 5 мл дистиллированной воды. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - не более 1 мес.

Подготовка к измерению

Разбавлением основного раствора МППК готовят 6 калибровочных растворов с концентрациями 5, 10, 20, 40, 80, 100 мкг/мл.

Непосредственно перед подготовкой образцов МППК для анализа готовят рабочий раствор гидроксида калия путем разбавления исходного раствора КОН в 10 раз метанолом.

Срок хранения раствора - не более суток.

Образцы МППК для калибровки готовят следующим образом. В флакон с завинчивающейся крышкой помещают 1 мл градуировочного раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 0,2 мл метанола и 1 мл раствора диазометана в эфир, закрывают крышкой и встряхивают. Затем смесь выдерживают 15 мин и растворитель удаляют в потоке аргона при 40-45 °С. К остатку прибавляют 1 мл метанола и образцы анализируют на газовом хроматографе.

Срок хранения образцов - не более суток.

Калибровку газового хроматографа с помощью приготовленных калибровочных образцов проводят при следующих условиях анализа:

скорость потока газа-носителя (гелий)	30 мл/мин;
скорость потока водорода	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
объем пробы	1 мкл;
температура колонки	80 °С;
температура инжектора	200 °С;
шкала электрометра	8×10-12 А;
время удерживания МППК	158 с.

Измеряемым параметром служит площадь хроматографического пика.

На основании полученных данных строят калибровочный график в координатах: концентрация МППК в растворе (мкг/мл) - площадь хроматографического пика (мм²).

Градуировку проводят не реже 1 раза в неделю.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения отобранной пробы - 3 суток.

Проведение измерения

Для определения массовой концентрации ММПК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают в флакон на 5 мл, добавляют 0,26 мл раствора гидроксида калия и полностью заливают метанолом. Затем крышку завинчивают и встряхивают 10-15 мин. Отбирают 1 мл раствора и помещают во флакон на 1 мл и растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. Степень извлечения МППК с фильтра - 0,83 ± 2,11.

Далее, подготовленные т. о. образцы анализируют, как описано в процедуре выполнения градуировки.

Определение повторяют 3-5 раз и полученные значения усредняют.

Разброс данных при повторных измерениях не должен быть более 5 %.

Расчет концентрации

Массовую концентрацию МПК (С) в воздухе (мг/м³) рассчитывают по формуле:

, где

а - концентрация МППК в экстракте из фильтра, определенная с помощью калибровочного графика, мкг/мл;

V - объем пробы воздуха, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1);

В - степень извлечения МППК из фильтра (В = 0,83).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям