Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного
государственного санитарного врача
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.212-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций a-гексилоксинафталина методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны
М. м. 230
a-гексилоксинафталин (генсиловый эфир a-нафтола) - желтовато-коричневая вязкая жидкость. Ткип. - 174-175 °С при 4 мм рт. ст., плотность - 0,991 г/см3. В воде не растворим, растворяется в концентрированной уксусной кислоте, а также в большинстве органических растворителей: хлороформе, гексаноле, ацетоне; в этаноле растворим ограниченно.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
a-Гексилоксинафталин обладает кумулятивными свойствами; характеризуется местным раздражающим и кожно-резорбтивным действием, аллергенной активностью.
ОБУВ в воздухе - 2 мг/м3.
Характеристика метода
Методика основана на хроматографическом разделении a-гексилоксинафталина и a-нафтола в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации раствором диазотированного n-нитроанилина.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр "синяя лента" и в хлороформ.
Нижний предел измерения a-гексилоксинафталина - 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1 до 100 мг/м3.
Измерению не мешают: a-нафтол, 4-гексилокси-1-нафтальдегид, оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, 4-гексилокси-1-нафтонитрил, N1N1-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид.
Суммарная погрешность определения не превышает ± 25 %.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1,5 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство |
|
Испаритель ротационный ИР-IМ или насос водоструйный |
ТУ 25-11-917-74 |
Фильтродержатель |
|
Фильтры "синяя лента" |
|
Поглотители с пористой пластинкой № 1 или № 2 |
|
Камера с пористой пластинкой № 1 или № 2 |
|
Камера хроматографическая стеклянная |
ГОСТ 20565-75 |
Весы аналитические |
ГОСТ 24104-80Е |
Шкаф сушильный |
|
Пульверизатор стеклянный |
ГОСТ 10391-74 |
Микрошприц МШ-50 или МШ-10 |
ГОСТ 8043-74 |
Колбы мерные, вместимостью 25, 100 мл |
|
Колбы грушевидные для отгонки растворителя |
ГОСТ 10394-72 |
Пипетки |
|
Цилиндры |
Реактивы, растворители, материалы
a-гексилоксинафталин, синтезированный во ВНИТИГ, 98 %-ный |
|
Хлороформ, х. ч. |
ГОСТ 20015-74 |
Циклогексан, техн., перегнанный |
ГОСТ 14198-69 |
n-нитроанилин, ч. д. а. |
ТУ 6-09-258-77 |
Нитрит натрия, х. ч. |
|
Кислота соляная, 0,1 н водный раствор |
|
Пластинки для тонкослойной хроматографии марки "Силуфол 1" ЧСФР |
Стандартный раствор № 1 с концентрацией a-гексилоксинафталина 0,25 мг/мл готовят растворением навески 0,025 г в хлороформе в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией a-гексилоксинафталина 0,02 мг/мл готовят, помещая 2 мл стандартного раствора № 1 в мерную колбу на 25 мл, доливая до метки хлороформом.
Растворы устойчивы в течение 1 месяца при хранении в холодильнике.
Проявляющий реактив: 0,01 г n-нитроанилина растворяют в 50 мл 0,1 н соляной кислоты и приливают 5 мл 0,8 %-ного раствора нитрита натрия. Реактив должен быть свежеприготовленным. Подвижная фаза: циклогексан
Отбор пробы воздуха
Воздух аспирируют через систему, состоящую из патрона с бумажным фильтром и трех последовательно соединенных поглотителей с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл хлороформа. Через поглотители воздух протягивают с объемным расходом 0,3 л/мин, скорость пропускания воздуха через фильтр - 1 л/мин. Поглотительные сосуды охлаждают смесью (лед + соль).
Для определения 1/2 ПДК a-гексилоксинафталина необходимо отобрать 4 л воздуха.
Проведение измерения
Бумажный фильтр с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл хлороформа. Через 30 мин растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр двукратно обрабатывают 3-5 мл хлороформа, присоединяя смывы к содержимому колбы.
Растворы из поглотителей количественно переносят в другую грушевидную колбу.
Растворитель отгоняют с помощью ротационного испарителя или водоструйного насоса. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл хлороформа.
На хроматографической пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края отмечают линию старта и наносят по 50 мкл пробы, подсушивая их током воздуха. Одновременно на стартовую линию той же хроматографической пластинки наносят стандартный раствор № 2 в количестве 50 мкл, что соответствует 1 мкг вещества. Расстояние между пятнами составляет 1,0-1,5 см, диаметр пятна не должен превышать 0,5 см.
В камеру для хроматографирования наливают циклогексан в количестве, необходимом для смачивания 0,5 см нижнего края пластинки. Пластинку опускают в камеру в наклонном положении и хроматографируют, фронт поднятия элюента - 10 см. Затем пластинку вынимают, сушат на воздухе, опрыскивают проявляющим реактивом и нагревают в сушильном шкафу при температуре 110 - 120 °С в течение 2-3 мин. a-нафтол и a-гексилоксинафталин проявляются на хроматограмме в виде оранжевых пятен на белом фоне. Пятно a-нафтола остается на линии старта. Критерий разделения для a-гексилоксинафталина равен 0,25 ± 0,01. Хроматограмма устойчива.
Количественное измерение содержания a-гексилоксинафталина в пробе проводят путем измерения площади пятен, проб и стандартов с помощью планиметра.
Обработка результатов и расчет концентраций
При использовании планиметра количество a-гексилоксинафталина М в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:
, где
т - содержание a-гексилоксинафталина в пятне стандарта, мкг;
SX - площадь пятна пробы, мм2;
SСТ - площадь пятна стандарта, мм2.
Концентрацию a-гексилоксинафталина (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - содержание a-гексилоксинафталина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Отдельно рассчитывают концентрацию паров a-гексилоксинафталина в воздухе и аэрозоля, а затем суммируют полученные результаты.
Методические указания разработаны Уфимским НИИ ГТ и ПЗ.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета Vст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
°С |
730 |
734 |
738 |
742 |
746 |
750 |
754 |
758 |
760 |
764 |
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |