Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации

УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.414-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации версамида стеариновой кислоты (ВСК) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                                          М. м. 636,12

Основные физико-химические свойства вещества: мелкокристаллический порошок светло-желтого цвета. Тпл. - 87 - 89 °С. Растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, хлороформе; ограниченно растворим в воде, этаноле. Давление паров при 20 °С - 528 Па (4 мм рт. ст.), при 70 °С - 954 Па (7 мм рт. ст.).

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Версамид стеариновой кислоты является малотоксичным препаратом (IV класс опасности).

На коже, в местах нанесения эмульсии версамида стеариновой кислоты, не наблюдалось покраснений, либо шелушений.

ОБУВ в воздухе - 10 мг/м3.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении версамида стеариновой кислоты в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм водно-ацетоновым раствором нитрата серебра и бром-фенолового синего, либо хлорированием препарата с последующей реакцией с о-толидином.

Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», хлороформ).

Предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Предел измерения в воздухе - 1 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1 до 10 мг/м3.

Определению не мешают исходные продукты синтеза.

Граница суммарной погрешности измерения - ± 18,5 %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, - 2,5 ч.

Реактивы, растворы и материалы

Ацетон ос. ч.                                                                                          ГОСТ 2603-79

н-Гексан, ос. ч.                                                                                       ТУ 6-09-3375-75

Хлороформ, х. ч.                                                                                    ГОСТ 20015-74

Сульфат натрия безводный, ч.                                                             ГОСТ 4166-76

Бромфеноловый синий, ч. д. а.                                                            ТУ 6-09-1058-76

Уксусная кислота ледяная, ос. ч.                                                          ГОСТ 18270-72

Азотнокислое серебро, ч. д. а.                                                              ГОСТ 1277-75

Соляная кислота х. ч.                                                                            ГОСТ 3118-77

Калия перманганат, ч. д. а.                                                                   ГОСТ 20490-75

о-Толидин                                                                                               МРТУ 6-09-6337-69

Фильтры бумажные безводные «синяя лента»                                  ТУ 6-09-1678-77

Пластинки для ТСХ «Силуфол» размером

150 ´ 150 мм, (ЧСФР)

Калий йодистый                                                                                    ГОСТ 4232-63

Углерод четыреххлористый                                                                 ГОСТ 5827-68

Подвижная фаза: гексан-ацетон (2:1)

Проявляющий реактив № 1: готовят 0,5 %-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор AgNO3 и 0,5 %-ный раствор бромфенолового синего в ацетоне. Затем раствор бромфенолового синего разбавляют раствором азотнокислого серебра до объема 100 мл.

Проявляющий реактив № 2: 160 г толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты и 500 мл дистиллированной воды и прибавляют 1 г К1.

Раствор для хлорирования: смешивают равные объемы 3 %-ного раствора перманганата калия и 12 %-ного раствора соляной кислоты в четыреххлористом углероде, фильтруют через бумажный фильтр, хранят в холодильнике.

Стандартный раствор версамида стеариновой кислоты с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл хлороформа. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Приборы, аппаратура, посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха                                       ТУ 64-1-862-77

Весы аналитические ВЛА-200М

Фильтродержатели

Склянка для промывания и очистки газов

(склянка Дрекселя)                                                                                ТУ 25-11-1062-75

Ротационный вакуумный испаритель

для отгонки растворителей ИР-IМ                                                      ТУ 25-11-917-74

Водяная баня                                                                                          ТУ 64-1-425-72

Колбы конические, вместимостью 100 мл                                         ГОСТ 10394-72

Колбы грушевидные                                                                             ГОСТ 10394-72

Воронки химические, диаметром 6 см                                                ГОСТ 8613-75

Колбы мерные, вместимостью 25 мл                                                  ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 0,1 и 1 мл                                                     ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные, вместимостью 50 мл                                           ГОСТ 1770-74

Камера хроматографическая                                                                ГОСТ 10565-75

Пульверизатор                                                                                       ГОСТ 10591-74

Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха. Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и склянку Дрекселя, содержащую 100 мл хлороформа. Для определения 1/2 ОБУВ отбирают не более 5 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике - не более 5 суток.

Условия анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 25 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Хлороформ из поглотителя переносят в коническую колбу, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителей. Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 0,2 мл. Подготовленную пробу количественно наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». На эту же пластинку наносят 5, 10 и 20 мкг версамида стеариновой кислоты и проводят хроматографирование в системе растворителей гексан-ацетон (2:1) в камере, насыщенной парами подвижных растворителей. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе. Для обнаружения версамида стеариновой кислоты (ВСК) пластинку обрабатывают проявляющим реактивом № 1 на основе бромфенолового синего. Препарат проявляется в виде желтого пятна, Rf = 0,61. В случае использования проявляющего реактива № 2 (о-толидин) необходимо предварительно провести хлорирование. Хроматограмму помещают в эксикатор, содержащий раствор для хлорирования, на 3 - 6 мин, после чего сушат при комнатной температуре 10 мин и опрыскивают раствором о-толидина. Версамид стеариновой кислоты обнаруживается в виде темно-синих пятен, Rf = 0,61.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Зависимость величины площади пятна от концентрации соблюдается в интервале концентраций от 1 до 20 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона, то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта параллельной пробы.

Расчет концентрации

Концентрацию версамида (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

а - количество препарата, найденного в хроматографическом объеме пробы, мкг;

б - общий объем пробы, мл;

в - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны УкрНИИГинтокс, г. Киев.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

°С

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/754

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

0,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

1,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

1,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

1,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

1,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

1,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

Название вещества

Методические указания

1. Аммоний винно-кислый кислый

Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с.

К = 9,82

Аммоний винно-кислый

Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с.

К = 5,41

2. Калий винно-кислый

Калий виннокислый кислый

Методические указания по измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с.

К = 2,9 и 4,82

3. Калий сурьмоксид винно-кислый

Методические указания по полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с.

К = 2,66

4. Натрий винно-кислый кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с.

К = 7,48

Натрий винно-кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с.

К = 4,22

Калий-натрий винно-кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с.

К = 3,39

5. Полиметилмочевина

Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с.

6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан сульфокислоты)

Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с.

К = 2

7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты

Методические указания на фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. -  М., 1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.