ГОСУДАРСТВЕННОЕ
САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АДЕНИН СУЛЬФАТА И
ЭТАДЕНА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.467-96
ВЫПУСК 34
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госкомсанэпиднадзора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5.-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.467-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЗОТОЛОВ (МАРКИ А, ОА, ПА, ОТ,
ПТ, АНФ, О, К, БИ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Название товарное и согласно ИЮПАК |
ПДК, мг/м3 |
Тпл., °С |
Формулы |
Мол. масса |
|
структурная |
эмпиричес. |
||||
Азотол А Анилид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
248 |
C17H13O2N |
263,30 |
|
Азотол ОА 2′-Анизидид-2-окси-3-нафиойной кислоты |
3 |
164 |
C18H15O3N |
293,33 |
|
Азотол ПА 4′-Анизидид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
230 |
C18H15O3N |
293,33 |
|
Азотол ОТ 2′-Толуидид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
194 |
C18H15O2N |
277,33 |
|
Азотол ПТ 4′-Толуидид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
224 |
C18H15O2N |
277,33 |
|
Азотол АНФ 1′-Нафтиламид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 (ОБУВ) |
219,7 |
C21H15O2N |
313,36 |
|
Азотол О 2′,4′-Диметокси-5′-хлорфениламид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
197,5 |
C19H16O4NCl |
357,79 |
|
Азотол КО Крезидид-2-окси-3-нафтойной кислоты |
3 |
175 |
C19H17O3N |
307,35 |
|
Азотол БИ 5-(2-Нафтоил)-аминобензимидозолон-2 |
3 (ОБУВ) |
300 |
C18H14O2N3 |
304,13 |
Азотолы - однородные порошки светло-коричневого цвета, азотол ОА - от розового до светло-коричневого, азотол ПТ - от желтовато-серого до светло-коричневого цвета.
Растворимы в этиловом спирте, пиридине, в водном и спиртовом растворах щелочей.
В воздухе находятся в виде аэрозоля.
Азотолы обладают кожно-резорбтивным действием, умеренно раздражающим действием на слизистые глаз, слабым сенсибилизирующим действием. Действуют на почки, кровь.
ПДК в воздухе - 3 мг/м3.
Определение основано на измерении оптической плотности растворов красителей, полученных при взаимодействии азотолов с 4-диазобензол-сульфокислотой, при 502 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме (50 мл) пробы 20 мкг.
Нижний предел измерения концентрации азотолов в воздухе 1,4 мг/м3 (при отборе 70 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций азотолов в воздухе от 1,4 до 5 мг/м3.
Измерению не мешают 2-окси-3-нафтойная кислота, ароматические амины и другие сопутствующие вещества воздуха рабочей зоны.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±22,0 %.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 60 минут.
Спектрофотометр |
|
Кюветы с толщиной поглощающего слоя 5 см |
|
Аспирационное устройство |
|
Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20 |
ТУ 95-743-80 |
Фильтродержатели |
|
Термометр тип ТИН 5-3 |
|
Секундомер |
ГОСТ 5072-79 |
Барометр-анероид |
|
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл |
|
Цилиндры вместимостью 50, 250 мл |
|
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 мл |
|
Бюретка вместимостью 50 мл |
|
Бюксы стеклянные |
|
Стакан вместимостью 50 мл |
Кислота соляная х. ч. |
|
Натрий углекислый, х. ч., раствор молярной концентрации 2 моль/л |
|
Натрий азотистокислый, х. ч., |
|
раствор молярной концентрации 0,5 моль/л |
|
Натрия гидроокись, х. ч., раствор молярной концентрации 1 моль/л и спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,4 г/л |
|
Калий фосфорнокислый однозамещенный х. ч. |
|
Спирт этиловый ректификованный технический |
ГОСТ 18300-75 |
Кислота сульфаниловая, ч. д. а. |
Готовят растворением 86,6 г сульфаниловой кислоты в 250 мл раствора натрия углекислого концентрации 2 моль/л в колбе вместимостью 1000 мл. После полного растворения сульфаниловой кислоты объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение недели.
Раствор 4-диазобензолсулъфокислоты концентрации 0,05 моль/л. 10 мл раствора сульфаниловой кислоты переносят в колбу вместимостью 100 мл, разбавляют 50 мл воды, прибавляют 4 мл соляной кислоты и затем из бюретки 10,2 мл раствора азотисто-кислого натрия концентрации 0,5 моль/л. Содержимое колбы доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Проба раствора на йодкрахмальную бумагу должна давать бледно-фиолетовое пятно. Приготовленный раствор устойчив в течение суток при хранении в плотно закрытой колбе в затемненном месте в бане со льдом (при температуре не выше 1 °С).
Буферный раствор. Готовят растворением 6,82 г однозамещенного фосфорно-кислого калия в 400-500 мл воды с добавлением 29,6 мл раствора (1 моль/л) гидроокиси натрия в колбе вместимостью 1000 мл. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
АзотолПТ |
ТУ 6-14-15-122-82 |
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл. Готовят растворением 0,0500 г азотола ПТ в 5 мл раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 1 моль/л с последующим добавлением 5 мл этилового спирта и доведением объема раствора водой до метки (500 мл).
Стандартный раствор № 2 с концентрацией азотола 10 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением водой стандартного раствора № 1.
Растворы устойчивы в течение 10 суток.
Бумага йодкрахмальная, приготовленная по |
ГОСТ 4517-75 |
Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 70 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами складывают и помещают в бюксы. Отобранные пробы могут храниться в бюксах в течение месяца.
Градуировочные растворы готовят согласно таблице.
Измерение оптической плотности градуировочных растворов проводят не позднее 15-20 мин после их приготовления при 502 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 см. В канал сравнения помещают такую же кювету со смесью вода - этиловый спирт (1:1 по объему). По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности градуировочных растворов от содержания азотола в градуировочном растворе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится по 6 точкам 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 45 мин) готовят в мерных колбах вместимостью 50 мл добавлением к аликвоте (согласно таблице) стандартного раствора азотола с концентрацией 10 мкг/мл 25 мл этилового спирта, 7,5 мл буферного раствора, 0,5 мл раствора 4-диазобензол-сульфокислоты и доведением раствора в колбе до метки водой.
Таблица
Шкала градуировочных растворов
№ градуировочного раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Стандартный раствор азотола № 2, мл |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Концентрация азотола в градуировочном растворе, мкг/мл |
0,4 |
0,6 |
0,8 |
1,0 |
1,2 |
1,4 |
Содержание азотола в градуировочном растворе, мкг |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
Фильтр с отобранной пробой помещают в стеклянный стакан, приливают 5 мл спиртового раствора гидроокиси натрия и оставляют на 5-10 минут, периодически помешивая. Раствор сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл. Фильтр после этого обрабатывают в 3-4 приема 20-25 мл воды. Водные экстракты сливают в ту же колбу, объем в колбе доводят до метки водой, перемешивают (раствор 1). При этих условиях степень десорбции азотола с фильтра составляет 0,95-0,98. Отбирают в мерную колбу (вместимостью 50 мл) 10 мл раствора 1, добавляют 25 мл этилового спирта, 7,5 мл буферного раствора, 0,5 мл раствора 4-диазобензолсульфокислоты, воду до объема 50 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора аналогично измерению градуировочных растворов.
Если масса азотола в анализируемом растворе выше 70 мкг (концентрация в воздухе соответственно выше 7 мг/м3), готовят другой анализируемый раствор, для приготовления которого отбирают 1 мл раствора 1, и проводят измерения.
Концентрацию азотола в воздухе рабочей зоны (С) в мг/м3 вычисляют по формуле:
, где
а - содержание в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
Гексаметилендиаминадипинат (соль АГ) |
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 85 с. |
Натрия перкарбонат |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 49 с. |
Ванадиевые катализаторы |
Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5. М., 1981. - 7 с. |
Полисульфоны (ПСК-1, ПСФ-КС, ПСФ-150-1, ПСФ-150, ПСФ-200, ПСБ-220, ПСБ-230, ПСФ-180-1, ПСФ-190) |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5. М., 1981. - 235 с. |
Абомин |
Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII. М., 1983. - 139 с. |
СОДЕРЖАНИЕ