ГОСТ 26933-86
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ
|
|
Москва |
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
|
СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ Методы определения кадмия Raw material and food-stuffs. |
ГОСТ
|
Дата введения 01.12.86
Настоящий стандарт распространяется на пищевые сырье и продукты и устанавливает метод определения кадмия.
Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном определении кадмия полярографированием в режиме переменного тока.
При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений, экстракции кадмия раствором дитизона в хлороформе, реэкстракции и определении кадмия полярографированием в режиме переменного тока.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. МЕТОД ОТБОРА И ПОДГОТОВКИ ПРОБ
1.1. Метод отбора проб и подготовки их к испытанию должен быть указан в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Полярограф марки ПУ-1 или других марок, обеспечивающих возможность работы в режиме переменного тока.
Баня водяная.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или других марок.
Баллон стальной по ГОСТ 949.
Редуктор для газопламенной обработки по ГОСТ 13861 с кислородным манометром по ГОСТ 2405.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности по ГОСТ 24104*.
________
* С 1 июля 2002 г. действует ГОСТ 24104-2001 (На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008) (здесь и далее).
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг 3-го класса точности по ГОСТ 24104.
Шкаф лабораторный сушильный.
Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.
Колбы мерные 2-25-2; 2-50-2; 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Колбы конические Кн-2-10-18, Кн-2-25-18 и Кн-2-250-34 по ГОСТ 25336.
Пробирки мерные П-2-10 и П-2-15 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.
Воронки делительные ВД-3-250-29/32 ХС и ВД-3-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336.
Цилиндры 1-10 или 2-10; 1-25 или 3-25; 1-50 или 3-50; 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770.
Эксикатор по ГОСТ 25336.
Чашка выпарительная фарфоровая № 4 или 5 по ГОСТ 9147.
Ареометры без шара А1-1, набор с пределами измерений от 700 до 1840 кг/м3, по ГОСТ 18481.
Фильтры обеззоленные диаметром 5,5 мм, «синяя лента».
Стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Вода бидистиллированная.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Хлороформ.
Дитизон по ТУ 6-09-07-1684, ч.д.а., растворы в хлороформе концентраций 0,01; 0,30; 0,20 и 1,00 г/дм3.
Тимоловый синий, ч.д.а., раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч. д. а., гранулированная и раствор концентрации 600 г/дм3.
Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6-09-50-77, ч., прокаленный.
Кислота азотная, ос.ч., по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,40 г/см3 и разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и (1:2).
Кислота лимонная, ос.ч., или кислота лимонная по ГОСТ 3652, х.ч.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, х.ч., плотностью 1,72 г/см3, разбавленная бидистиллированной водой (1:3).
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см3.
Кислота соляная, ос.ч., по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см3, разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и раствор концентрации с (HCl) = 0,2 моль/дм3.
Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,50 г/см3, раствор с массовой долей 57 %, или ч.д.а., плотностью 1,32 г/см3, раствор с массовой долей 42 %; раствор, разбавленный бидистиллированной водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации с (NaOH) = 0,02 моль/дм3 и концентрации 500 г/дм3.
Пирогаллол А, ч.д.а., раствор концентрации 250 г/дм3.
Азот газообразный по ГОСТ 9293, ос.ч. или «О», или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,001 %.
Аммиак водный, ос.ч., по ГОСТ 24147 или аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а., очищенный методом изотермической перегонки.
Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ТУ 6-09-01-755, ч.д.а., или аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768, ч.д.а., раствор концентрации 200 г/дм3.
Ртуть по ГОСТ 4658, Р0 или Р1.
Кадмий, ч.д.а.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч., раствор массовой концентрации 250 г/дм3.
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, х.ч., раствор концентрации 500 г/дм3.
Феноловый красный, ч.д.а., спиртовой раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.
Допускается применять импортные оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
3.1. Дополнительная подготовка проб и минерализация продуктов путем озоления - по ГОСТ 26929.
При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят.
3.2. Проверка и подготовка лабораторной посуды
Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью, водой, азотной кислотой плотностью 1,40 г/см3, несколько раз дистиллированной и дважды бидистиллированной водой и высушивают. Затем промывают раствором дитизона концентрации 0,01 г/дм3. Даже при незначительном изменении окраски проводят несколько раз обработку дитизоном: заполняют посуду раствором дитизона концентрации 0,30 г/дм3 и выдерживают каждый раз по 30 мин, после чего промывают хлороформом и повторяют обработку, используя раствор дитизона концентрации 0,01 г/дм3.
Промывают хлороформом и высушивают на воздухе в вытяжном шкафу.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3.Очистка инертного газа от кислорода
При наличии примеси кислорода более 0,001 % газ пропускают через поглотительную смесь, состоящую из растворов пирогаллола и гидроокиси калия в соотношении 1:5.
3.4. Очистка аммиака методом изотермической перегонки
На дно эксикатора помещают несколько кусочков гидроокиси калия или натрия и приливают 500 см3 водного аммиака по ГОСТ 3760, а на фарфоровой сетке устанавливают выпарительную чашку с 250 см3 бидистиллированной воды. Эксикатор закрывают крышкой и оставляют на 5 сут. В чашке получают очищенный раствор аммиака массовой концентрации от 130 до 150 г/дм3. Концентрацию аммиака в растворе уточняют по таблицам на основе измеренных ареометром показателей плотности.
3.5. Приготовление фоновых электролитов
3.5.1. Фоновый электролит А - смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации с (1/3H3PO4) = 1,3 моль/дм3 и хлорной кислоты концентрации с (HClO4) = 0,7 моль/дм3: смешивают разбавленные ортофосфорную, хлорную кислоты и бидистиллированную воду в соотношении 3:2:5.
Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных консервов и пива; кондитерских изделий.
3.5.2. Фоновый электролит Б - раствор соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,1 моль/дм3: отмеривают пипеткой 8,2 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки.
Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; виноматериалов; хлеба и хлебобулочных изделий; плодоовощных консервов.
3.5.3. Фоновый электролит В - раствор соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,4 моль/дм3: отмеривают цилиндром 33 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.
Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.
3.5.1 - 3.5.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.5.4. Фоновый электролит Ж - раствор соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 моль/дм3 - готовят следующим образом: отмеривают цилиндром 16,5 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Используют при анализе поваренной соли.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
3.6. Приготовление основного раствора кадмия
Основной раствор кадмия готовят следующим образом: 1,000 г металлического кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании на электроплитке в 25 см3 разбавленной (1:1) азотной кислоты. Раствор выпаривают на электроплитке со слабым нагревом до объема 3 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 и вновь выпаривают до того же объема. Выпаривание повторяют еще два раза, добавляя каждый раз по 5 см3 соляной кислоты. После охлаждения добавляют 50 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3, количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки.
Раствор хранят не более 1 года. Концентрация кадмия в основном растворе равна 1 мг/см3.
Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора кадмия. При изменении концентрации в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллированной водой, в остальных случаях - соответствующим фоновым электролитом.
3.7. Приготовление контрольного раствора
Проверяют каждую новую партию реактивов.
Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.
Если контрольный раствор содержит измеримое количество кадмия, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.
3.8. Приготовление испытуемого раствора
3.8.1. При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см3 разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см3 разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см3 разбавленной ортофосфорной кислоты и 3 см3 бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают бидистиллированной водой, доводя объем до 10 см3.
3.8.2. При использовании фонового электролита Б золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см3 разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см3 и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании в 5 см3 фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см3.
3.8.3. При использовании фонового электролита В золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле в 8 см3 фонового электролита, внося его порциями по 2 см3 и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см3.
3.8.4. Предварительное экстракционное выделение кадмия используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп. 3.8.1 - 3.8.3, не удается получить четкий пик кадмия в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешающих элементов.
3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см3 разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см3 бидистиллированной воды и 2 г лимонной кислоты. После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см3 раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.
Раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 или 500 см3 и, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой, объем доводят примерно до 150 см3.
Кадмий несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см3 до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрацией 1 г/дм3, затем - 0,2 г/дм3.
Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см3 бидистиллированной воды и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см3 хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см3 раствора соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 моль/дм3, встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.
Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см3 хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 моль/дм3. Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см3. Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 см3 и затем досуха на водяной бане.
Остаток растворяют в 10 см3 фонового электролита Б.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 см3 разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 см3 бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см3, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 см3 раствора лимоннокислого аммония, 1 см3 раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.
Кадмий экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п. 3.8.1.
3.8.5. При анализе поваренной соли 25,00 г соли растворяют в стакане в 200 см3 бидистиллированной воды, приливают 1 см3 раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см3. Смывают стакан и фильтр бидистиллированной водой и доводят объем раствора примерно до 400 см3, приливают 20 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива, вводят 1 см3 раствора фенолового красного и приливают раствор гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм3 до появления фиолетовой окраски раствора, а затем приливают еще 5 см3 раствора гидроокиси натрия. Полученный раствор перемешивают и несколько раз экстрагируют кадмий раствором дитизона в хлороформе порциями приблизительно по 5 см3 до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз до 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм3, а затем - 0,2 г/дм3.
При анализе вакуум-выварочной соли обработку раствора серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.
Дитизоновые экстракты собирают в делительные воронки вместимостью 250 см3 и приливают двумя порциями по 50 см3 бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см3 хлороформа и приливают его к объединенным экстрактам.
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 см3 соляной кислоты концентрации с (HCl) = 0,2 моль/дм3 и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды. Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Ж, смывают фильтр тем же электролитом и доводят объем до 10 см3.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см3.
Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,6 до минус 1,0 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.
4.1.1. Прямое полярографирование
Используют в тех случаях, когда массовая доля кадмия в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.
Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 4 см3 контрольного или испытуемого раствора по пп. 3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см3 соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.
Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика кадмия.
Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика кадмия на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см3), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см3. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика кадмия.
4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением кадмия в испытуемый раствор
Используют при анализе образцов с низкой массовой долей кадмия или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика кадмия.
Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 4 см3 контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество кадмия (0,2 - 0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика кадмия.
Далее поступают, как указано в п. 4.1.1.
Примечание. При работе по пп. 3.8, 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипеткой.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю кадмия (X) в млн-1 (мг/кг) или массовую концентрацию (X) в мг/дм3 вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с погрешностью до 1 мм соответственно по формулам:
при полярографировании по п 4.1.1:
при полярографировании по п. 4.1.2:
где m - масса навески продукта, взятая для озоления, г;
m1 - масса кадмия, добавленная перед вторым полярографированием, мкг;
m2 - масса кадмия, предварительно добавленная для получения четкого пика кадмия, мкг;
mк - масса кадмия в контрольном растворе, мкг;
V0 - общий объем испытуемого раствора, приготовленного из озоленной навески, см3;
V1 - объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования, см3;
V - объем продукта, взятый для озоления, см3;
Н1 - высота пика кадмия, полученная при первом полярографировании, мм;
Н2 - высота пика кадмия, полученная при втором полярографировании, мм.
Вычисление производят до третьего десятичного знака.
Примечание. При анализе поваренной соли: m - масса навески в пересчете на сухое вещество, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.2. За окончательный результат принимают
среднеарифметическое значение (
) результатов двух параллельных
определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при Р
= 0,95 30 % по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат
округляют до второго десятичного знака.
5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей
погрешности измерений массовой доли кадмия любой пробы при допускаемых
методикой изменениях влияющих факторов составляют 
.
5.4. Минимальная концентрация кадмия, определяемая указанным методом, составляет 0,02 мкг в см3 полярографируемого раствора.
При анализе поваренной соли минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом, составляет 0,25 мкг в исследуемом объеме пробы массой 25 г [0,01 млн-1 (мг/кг)].
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной
составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия одной и той же пробы в
разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет
.
5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60 % по отношению к среднеарифметическому значению при Р = 0,95.
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ
Метод основан на предварительном концентрировании кадмия и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.
Метод используют при арбитражных анализах.
6.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр.
Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104.
Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.
Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 - 200 °С.
Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин-1.
Воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-500 ХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки стеклянные вместимостью 1, 2, 5, 10, 50 и 100 см3.
Стаканчики для взвешивания СВ 24/10 по ГОСТ 25336.
Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 25 %.
Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32.
Вода бидистиллированная.
Магний сернокислый по ГОСТ 4523, раствор концентрации с (MgSO4) = 1 моль/дм3.
Кадмия окись по ГОСТ 11120, х.ч.
Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч., плотностью 1,40 г/см3.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., или по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы концентраций с (NaOH) = 1 моль/дм3 и 3 моль/дм3.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см3.
Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 50 %.
Натрий хлористый, х.ч., для спектрального анализа.
Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой долей 1 %, хранят в посуде из темного стекла.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Стандартные растворы кадмия.
Раствор 1, содержащий 1 г кадмия в 1 дм3 раствора; готовят следующим образом: растворяют 1,1420 г окиси кадмия в 20 см3 соляной кислоты (1:1) и разбавляют объем полученного раствора бидистиллированной водой до 1 дм3.
Раствор 2, содержащий 1 мкг кадмия в 1 см3 раствора; готовят путем отбора 10 см3 раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. От полученного раствора отбирают 10 см3 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют водой до метки.
Раствор 3, содержащий 0,1 мкг кадмия в 1 см3 раствора; готовят путем отбора 10 см3 раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.
6.2. Подготовка к испытанию
6.2.1. Подготовка лабораторной посуды
Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.
6.2.2. Приготовление растворов сравнения
При содержании кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см3 помещают по 10,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 лимоннокислого натрия, 6 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют и сливают в стаканчик для взвешивания.
|
Объем приливаемых растворов кадмия, см3 |
||||
|
Раствор 2 |
Раствор 3 |
|||
|
1-й вариант |
2-й вариант |
1-й вариант |
2-й вариант |
|
|
1 |
- |
- |
9 |
1 |
|
2 |
- |
- |
- |
8 |
|
3 |
2,0 |
1,5 |
- |
- |
|
4 |
2,5 |
3,0 |
- |
- |
|
5 |
3,0 |
5,0 |
- |
- |
При содержании в поваренной соли кадмия менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) в стаканы помещают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, по 3 см3 раствора сернокислого магния. Нагревают и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм3. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте, приливая ее по каплям до полного растворения осадка.
Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3, разбавляют водой до объема примерно 30 см3, приливают 2 см3 раствора лимоннокислого натрия, 2 см3 раствора хлористого аммония, 3 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм3, содержимое встряхивают до полного растворения выпавшего осадка, приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см3 бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.
6.2.3. Приготовление контрольных растворов
Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят, используя все растворы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.
Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов кадмия), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.
6.2.4. Приготовление испытуемых растворов
При массовой доле кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 10,00 г растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, приливают 1 см3 серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония, кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см3 и доводят объем раствора бидистиллированной водой примерно до 400 см3. Приливают 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия, 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.
После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.
При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 10,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают 12 см3 раствора хлористого аммония, 6 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм3, тщательно перемешивают. Далее испытания проводят, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).
При массовой доле кадмия в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 150,00 г растворяют в примерно 600 см3 воды, приливают 2 см3 серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония.
Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют водой до объема примерно 1 дм3, приливают 3 см3 раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016 % прибавление раствора сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 16 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм3. Далее поступают, как описано выше при приготовлении растворов сравнения (2-й вариант).
При анализе вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 150,00 г помещают в стакан, растворяют примерно в 1 дм3 воды, приливают 3 см3 раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016 % прибавление сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 3 моль/дм3. Далее испытания проводят, как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).
Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, ультразвук), обеспечивающих полноту разрушения около 98 %. В этом случае испытания ведутся так же, как при определении кадмия в вакуум-выварочной и чренной соли.
6.3. Проведение испытания
Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 228,3 нм. Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (во 2-м варианте нуль абсорбции устанавливают, фотометрируя бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации кадмия, затем распыляют контрольные и испытуемые растворы. Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать небольшим количеством воды (для 2-го варианта - этилового спирта).
Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.
6.4. Обработка результатов
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс значения кадмия в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта. Содержание кадмия в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.
Массовую долю кадмия (X1) в млн-1 (мг/кг) вычисляют по формуле
где m1 - содержание кадмия в исследуемой пробе, определенное по градуировочному графику, мкг;
m - масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.
Вычисления проводят до третьего десятичного знака.
За окончательный результат испытания принимают
среднеарифметическое значение результатов (
) двух параллельных определений,
допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной
вероятности Р = 0,95 30 % по отношению к среднеарифметическому значению.
Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
Минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом по 1-му варианту, составляет 9 · 10-4 мкг в исследуемом объеме пробы массой 10 г [0,09 · 10-4 млн-1 (мг/кг)] и по 2-му варианту - 0,099 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150 г [6,6 · 10-4 млн-1 (мг/кг)].
Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60 % по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности Р = 0,95.
Разд. 6. (Введен дополнительно, Изм. № 1).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством здравоохранения СССР и Государственной комиссией Совета Министров СССР по продовольствию и закупкам
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам № 1775 от 25.06.86
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Наименование НТД, на который дана ссылка |
Номер раздела, пункта |
Наименование НТД, на который дана ссылка |
Номер раздела, пункта |
|
ТУ 6-09-01-755-88 |
|||
|
ТУ 6-09-01-768-89 |
|||
|
ТУ 6-09-07-1684-89 |
|||
|
ТУ 6-09-14-32-76 |
|||
|
ТУ 6-09-50-77-87 |
|||
|
|
|
5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 12.07.91 № 1245
6. ИЗДАНИЕ (март 2010 г.) с Изменением № 1, утвержденным в мае 1990 г. (ИУС 8-90)