ТАЛЛИЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

ГОСТ 22519.3-77

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.01.78

Настоящий стандарт устанавливает колориметрический метод определения серебра (при массовой доле серебра от 0,00003 до 0,0003 %) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337.

Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту.

Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме 1 см³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 22519.0.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или 18 мм.

Воронки делительные вместимостью 100 - 150 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и раствор 0,1 моль/дм³.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062, растворы 8 и 2 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм³.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Эфир β, β'-дихлордиэтиловый (хлорекс).

Ацетатный буферный раствор с рН 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм³ отмеривают 11,5 см³ уксусной кислоты, приливают около 500 см³ воды, перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм³.

Диэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см³ воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150 - 200 см³ и экстрагируют четыреххлористым углеродом порциями по 20 см³ до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см³ основного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см³. Оптическая плотность разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду должна быть 0,4 - 0,5.

Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165.

Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см³ концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1 мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В; готовят следующим образом: 1 см³ раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора В содержит 1 мкг серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску таллия массой 0,500 г (при массовой доле таллия 99,98 - 99,99 %), 3,000 г (при массовой доле таллия 99,999 - 99,9995 %) помещают в колбу вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см³ раствора бромистоводородной кислоты 8 моль/дм³ и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см³ раствора бромистоводородной кислоты 2 моль/дм³ с добавкой 0,2 или 1 см³ брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение пробы, ополаскивают 5 см³ этой же кислоты и присоединяют к раствору в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см³ или 30 см³ хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке добавляют две капли брома, 10 см³ или 30 см³ хлорекса и экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия повторяют в третий раз.

После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимостью 50 см³, приливают 1 см³ серной кислоты и по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см³ воды, нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см³ (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см³ разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку.

Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую готовят одновременно с пробой.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.2. Приготовление шкалы эталонов

В делительные воронки приливают по 30 см³ воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 см³ раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см³ (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см³ разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса серебра в окрашенном стандартном растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;

m - масса навески таллия, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.05.77 № 1171

Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4 от 21.10.93)

За принятие проголосовали:

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96)