ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ Метод определения молибдена Ferrotungsten. Method for determination of molybdenum content

ГОСТ 14638.8-84 (СТ СЭВ 4082-83) Взамен ГОСТ 14638.8-69

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1698 срок действия установлен

с 01.07.85

до 01.07.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли молибдена в диапазоне от 0,10 до 8,0 %.

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданистым аммонием в сернокислом растворе и измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-470 нм. Мешающие определению молибдена элементы отделяют при щелочном сплавлении пробы; вольфрам связывают в комплекс лимонной кислотой.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4082-83.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-86.

Раздел 1, (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Натрия перекись.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9.

Квасцы железоаммонийные, раствор: 8,6 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см³ серной кислоты (1:9) и разбавляют водой до объема 500 см³.

Массовая концентрация железа в растворе равна 0,002 г/см³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор: 9,83 г сернокислой меди растворяют в 500 см³ воды, подкисленной 10-15 каплями серной кислоты.

Массовая концентрация меди в растворе равна 0,005 г/см³.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %.

Аммоний роданистый, 50 %-ный раствор.

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Молибден металлический.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают до 10 °С, приливают 300 см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера.

Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А: 1,8400 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор Б, свежеприготовленный: 50 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0002 г/см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена по табл. 1.

Таблица 1

Навеску пробы помещают в железный тигель, в котором находится 2 г перекиси натрия, хорошо перемешивают, сверху добавляют 2 г перекиси натрия и сплавляют при 700-750 °С.

Охлажденный плав выщелачивают в стакане вместимостью 400 см³, в котором находится 100 см³ воды. Тигель вынимают, ополаскивают его над стаканом водой, раствор кипятят, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью в соответствии с табл. 1, доливают водой до метки и перемешивают.

После отстаивания осадка часть раствора фильтруют через сухой фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В две мерные колбы вместимостью по 100 см³ в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена отбирают аликвотные части анализируемого раствора в соответствии с табл. 1, приливают в каждую колбу 20 см³ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты, 15 см³ серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают 4 см³ раствора железоаммонийных квасцов, 5 см³ раствора сернокислой меди и 20 см³ раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин к раствору одной из колб приливают 2 см³ раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор второй колбы служит в качестве раствора сравнения.

Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-470 нм. После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят массу молибдена по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,0 %.

В семь железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия, хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав выщелачивают как указано в п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы приливают поочередно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 13,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г молибдена. В седьмой стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью по 200 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая отбирают по 10 см³ приготовленных растворов. В каждую колбу приливают 20 см³ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты, 15 см³ серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают по 4 см³ раствора железоаммонийных квасцов, 5 см³ раствора сернокислой меди и 20 см³ раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин в колбы приливают по 2 см³ раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют через 10 мин по п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора молибдена.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям молибдена строят градуировочный график.

3.3. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена св. 1,0 до 8,0 %

В десять железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена от 1,0 до 3,0 % или по 0,31 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена свыше 3,0 до 8,0 %. Смесь хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав выщелачивают по п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы поочередно приливают 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0; 15,0; 17,0; 19,0 и 22,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,005; 0,007; 0,009; 0,011; 0,013; 0,015; 0,017; 0,019 и 0,022 г молибдена. В десятый стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 260 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В десять мерных колб вместимостью 100 см³ каждая отбирают по 5 см³ приготовленных растворов, приливают по 20 см³ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты и далее анализ ведут по п. 3.2.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса молибдена, найденная по градуировочному графику, г;

т - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли молибдена приведены в табл. 2.

Таблица 2

 

СОДЕРЖАНИЕ