ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Метод определения свинца

 

ГОСТ 14638.11-84

 

 

 

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР

Москва

 

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1699 срок действия установлен

с 01.07.85

до 01.07.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме массовой доли свинца в диапазоне от 0,001 до 0,05 %.

Метод основан на полярографировании свинца на фоне хлорной и фосфорной кислот при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования - переменнотоковый или осциллографический.

От мешающих определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии коллектора - меди и аммиаком - в присутствии железа.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4083-83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-86.

1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Полярограф переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная плотностью 1,51 или 1,67 г/см³.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 50 %.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 25 %; готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:2, 1:100, 1:200.

Медь (II) азотнокислая, раствор с массовой долей 1 %.

Тиоацетамид, раствор с массовой долей 2 %.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.

Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111-74, раствор с массовой долей 0,1 %: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют в 50 см³ воды, приливают 5 см³ азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

Свинец металлический по ГОСТ 3778-77.

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10 - 15 см³ азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б: 20 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, приливают 1 см³ азотной кислоты, доводят объем до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см³.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от массовой доли свинца в соответствии с табл. 1.

Таблица 1

Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см³ азотной кислоты, 5 см³ раствора фтористоводородной кислоты, 10 см³ хлорной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, приливают 20 см³ воды, нагревают и переводят раствор с осадком в коническую колбу вместимостью 500 см³ или стакан вместимостью 400 см³, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия или аммиака и смывают водой до объема 100 см³. Затем приливают 15 см³ раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий, 20 см³ раствора винной или лимонной кислоты, 2 см³ раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до рН 7,5 - 8,0 (по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см³ раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10 - 15 мин при температуре 80 - 90 °С. Затем приливают еще 10 см³ раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40 - 50 °С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8 - 9 раз холодным раствором аммиака 1:200. Осадок на фильтре растворяют в 15 см³ (порциями по 5 см³) горячей смеси кислот и промывают фильтр 3 - 4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.

Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см³ азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 150 см³ воды, 20 см³ раствора азотнокислого железа и аммиак до появления запаха и 10 см³ в избыток.

Раствор с осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, после чего промывают 8 - 10 раз горячим раствором аммиака 1:100.

Осадок на фильтре растворяют 10 см³ горячей соляной кислоты (1:2), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5 - 7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см³ хлорной кислоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кислоты. Стакан охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³ раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной кислоты и перемешивают.

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода.

3.2. Массовую долю свинца в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.

3.2.1. При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца определяют объем стандартного раствора свинца по табл. 2.

Таблица 2

Отобранный объем стандартного раствора Б помещают в коническую колбу или стакан, приливают 100 см³ воды, 2 см³ раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5 - 8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают 10 см³ раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п. 3.1.

3.2.2. При применении метода градуировочного графика в зависимости от массовой доли свинца определяют объемы стандартного раствора свинца по табл. 2.

Отобранные объемы стандартного раствора помещают в конические колбы или стаканы, приливают по 100 см³ воды, по 2 см³ раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5 - 8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см³ раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п. 3.1.

3.2.3. При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п. 3.1.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю свинца в процентах вычисляют по формулам:

для метода сравнения X

где m₁ - масса свинца в стандартном растворе, взятая для полярографирования, г;

h - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы, мм;

h₁ - высота пика, полученная при полярографировании стандартного раствора, мм;

m - масса навески пробы, г;

для градуировочного графика Х₁

где m₂ - масса свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески пробы, г;

для метода добавок X₂

где m₃ - масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;

m - масса навески пробы, г;

h - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы без добавки стандартного раствора свинца, мм;

h₂ - высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора свинца, мм.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца приведены в табл. 3.

Таблица 3

(Новая редакция, Изм. № 1).

СОДЕРЖАНИЕ