ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения меди
ГОСТ 1293.2-83
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ Методы определения меди Lead-antimony
alloys. |
ГОСТ Взамен |
(Измененная редакция, Изм. № 2).
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 706 срок действия установлен
с 01.07.83
до 01.07.88
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6 % в свинцово-сурьмянистых сплавах.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 49.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1 : 1.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).
Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.
Медь по ГОСТ 859-78, марки М0.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1 : 1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1,0 мг меди.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3.2. Приготовление 0,5 %-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см3 этилового спирта.
2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см3 воды, прибавляют 400 см3 раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см3 раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см3 и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см3 буферного раствора и 3 см3 раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30 - 40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 - 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты.
После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см3 воды и 10 см3 раствора серной кислоты (1 : 1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1 : 49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см3, и выпаривают до объема 20 см3. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см3 буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см3 раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01 %, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см3, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл. 1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см3 буферного раствора и 2 см3 раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают.
Таблица 1
Аликвотная часть анализируемого раствора, см3 |
|
До 0,01 |
Весь раствор |
Св. 0,01 » 0,1 |
25 |
» 0,1 » 0,6 |
5 |
Через 30 - 40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 - 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу меди находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
где т1 - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
V1 - объем исходного раствора, см3;
т - масса навески сплава, г;
V2 - объем аликвотной части раствора, см3.
2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
Предельное значение погрешности результатов анализа D, % |
Расхождение результатов параллельных определений d, % |
Расхождение результатов анализа D, % |
|
От 0,0010 до 0,0020 включ. |
0,0002 |
0,0003 |
0,0003 |
Св. 0,0020 » 0,0050 » |
0,0004 |
0,0005 |
0,0005 |
» 0,0050 » 0,010 » |
0,0008 |
0,0010 |
0,0010 |
» 0,010 » 0,020 » |
0,002 |
0,002 |
0,002 |
» 0,020 » 0,050 » |
0,003 |
0,004 |
0,004 |
» 0,050 » 0,10 » |
0,006 |
0,008 |
0,008 |
» 0,10 » 0,20 » |
0,02 |
0,02 |
0,02 |
» 0,20 » 0,60 » |
0,02 |
0,03 |
0,03 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Новая редакция, Изм. № 2).
2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.
3.1. Сущность метода
Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.
Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1 : 1), разбавляют водой до 50 - 60 см3, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3.2. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде
0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см3 воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см3 воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см3, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см3 раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см3, по 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см3. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430 - 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02 % или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02 % помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при медленном нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1 : 1) с добавлением 2 см3 раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см3.
Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3.
Таблица 3
Масса навески сплава, г |
Объем мерной колбы для разбавления, см3 |
Аликвотная часть раствора для определения меди, см3 |
|
От 0,001 до 0,005 |
1,0000 |
100 |
20 |
Св. 0,005 » 0,02 |
1,0000 |
100 |
5 |
» 0,02 » 0,1 |
0,5000 |
500 |
10 |
» 0,1 » 0,6 |
0,5000 |
500 |
2 |
Приливают воды до 20 см3. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см3 и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430 - 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
Массу меди находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю меди (X1) в процентах вычисляют по формуле
где т - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
т1 - масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;
V - объем исходного раствора сплава, см3;
т2 - масса навески сплава, г;
V1 - объем аликвотной части раствора, см3.
3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Новая редакция, Изм. № 2).
СОДЕРЖАНИЕ
2. Фотометрический метод определения меди с купризоном.. 1 3. Фотометрический метод определения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца. 3 |