МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
|
КАДМИЙ Методы определения олова Cadmium. Methods of tin determination |
ГОСТ |
Дата введения 01.12.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова (при массовой доле олова от 0,0005 % до 0,005 %). Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм3 и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм3.
Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3.
Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм3.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси-9-фенил-6-флуорон) по ТУ 6-09-05-289, раствор 1 г/дм3: навеску реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см3 в 50 см3 этилового спирта с добавлением 0,5 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор сохраняют в посуде из темного стекла.
Олово по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова.
Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.3. Проведение анализа
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3. Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6-7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают 2 раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см3. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана 3-4 см3 воды и выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, нагревают, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, последовательно при перемешивании прибавляют 2 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина; 3 см3 ацетона, 1 см3 раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание олова устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно пипетками 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б олова, что соответствует 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 аскорбиновой кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении олова на диоксиде марганца из раствора азотной кислоты 1 моль/дм3 и полярографировании олова на кислом натриево-хлоридном фоновом электролите при потенциале пика минус 0,50 В по сравнению с насыщенным каломельным электродом.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Полярограф осциллографический или переменного тока с принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3.
Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца.
Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г солянокислого гидразина, 400 см3 соляной кислоты, приливают воду до объема 2 дм3 и перемешивают.
Олово по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова А: навеску тонко истертого металлического олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 серной кислоты и нагревают до полного растворения навески, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова.
Стандартный раствор олова Б: отмеривают пипеткой 20 см3 стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,02 мг олова.
Стандартный раствор олова Б применяют свежеприготовленный.
Градуировочные растворы олова (способ сравнения): в четыре из пяти мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно микропипеткой 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 см3 стандартного раствора олова А, доливают каждую из колб до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 мг/дм3 олова.
Градуировочные растворы олова (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор олова Б согласно табл. 1, приливают по 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Далее поступают, как указано в п. 3.3.
Таблица 1
|
Масса навески, г |
Количество добавленного олова Б |
Объем мерной колбы, см3 |
Массовая концентрация |
||
|
см3 |
мг |
олова, мг/дм3 |
|||
|
До 0,001 |
2,500 |
0,5 |
0,01 |
50 |
0,2 |
|
Св. 0,001 » 0,002 |
2,500 |
1,0 |
0,02 |
50 |
0,4 |
|
» 0,001 » 0,002 |
2,500 |
2,0 |
0,04 |
50 |
0,8 |
|
» 0,002 » 0,005 |
1,000 |
2,5 |
0,05 |
50 |
1,0 |
|
» 0,002 » 0,005 |
1,000 |
4,0 |
0,08 |
50 |
1,6 |
Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм3.
Навеску кадмия массой 2,500 г (при массовой доле олова до 0,002 %) или 1,000 г (при массовой доле олова св. 0,002 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески. Часовое стекло ополаскивают 4-5 см3 воды, приливают 125 см3 воды и нейтрализуют аммиаком до рН 3-3,5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 3 см3 раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения, приливают по каплям 5 см3 раствора марганцовокислого калия, кипятят 5 мин и оставляют в теплом месте на 50-60 мин. При этом должен выпадать крупнозернистый осадок диоксида марганца. Осадок отфильтровывают на бумажный фильтр средней плотности. Осадок на фильтре и колбу промывают 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3 и 2 раза горячей водой. Осадок смывают с развернутого фильтра (с помощью промывалки) 30-35 см3 горячего фонового электролита в колбу, в которой проводилось осаждение, накрывают колбу часовым стеклом, кипятят 1 мин, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора помещают в электролизер и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов олова и соответствующих растворов контрольных опытов.
При расчете содержания олова способом сравнения с градуированными растворами из высоты волны анализируемой пробы вычитают высоту волны контрольного опыта.
При расчете содержания олова способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоты волн анализируемой пробы и контрольного опыта.
3.1 - 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю олова (Х), %, при фотометрическом методе вычисляют по формуле
где т - масса навески, г;
т1 - количество олова, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг.
4.2. Массовую долю олова (X), %, при полярографическом методе вычисляют по формуле
где Н - высота волны олова анализируемого раствора пробы, мм;
V - объем мерной колбы, см3;
С - массовая концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3;
h - высота волны олова градуировочного раствора, мм;
т - масса навески, г.
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
|
Допускаемое расхождение параллельных определений, % |
Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
|
|
От 0,0005 до 0,0010 включ. |
0,0002 |
0,0003 |
|
Св. 0,0010 » 0,0030 » |
0,0003 |
0,0004 |
|
» 0,0030 » 0,0050 » |
0,0006 |
0,0008 |
4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 № 3230
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78
4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.7-71
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
|
ТУ 6-09-4011-75 |
|||
|
ТУ 6-09-05-289-78 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в июне 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 9-81, 12-84, 11-90)