МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОГНЕУПОРЫ И ОГНЕУПОРНОЕ СЫРЬЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ХРОМА (III)
ГОСТ 2642.9-97
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным Техническим комитетом по стандартизации МТК 9; Украинским Государственным научно-исследовательским институтом огнеупоров (УкрНИИО).
ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации.
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 11 от 23 апреля 1997 г.).
За принятие проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика |
Азгосстандарт |
Республика Армения |
Армгосстандарт |
Республика Беларусь |
Госстандарт Беларуси |
Республика Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизская Республика |
Киргизстандарт |
Российская Федерация |
Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
Таджикгосстандарт |
Туркменистан |
Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан |
Узгосстандарт |
Украина |
Госстандарт Украины |
3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 15 декабря 1999 г. № 513-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2642.9-97 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2000 г.
4. ВЗАМЕН ГОСТ 2642.9-86.
СОДЕРЖАНИЕ
4. Титриметрический метод определения оксида хрома (iii) (при массовой доле от 1 до 65 %). 2 6. Атомно-абсорбционный метод определения оксида хрома (iii) (при массовой доле от 0,1 до 10 %). 5 |
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОГНЕУПОРЫ И ОГНЕУПОРНОЕ СЫРЬЕ Методы определения оксида хрома (III) Refractories and refractory raw materials. |
ГОСТ |
Дата введения 2000-07-01
Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия высокомагнезиальные, магнезиально-шпинелидные, магнезиально-известковые, глиноземоизвестковые, алюмосиликатные и устанавливает методы определения оксида хрома (III):
- титриметрические - при массовых долях оксида хрома (III) от 1 до 65 % и от 5 до 65 % (ускоренный);
- атомно-абсорбционный - при массовой доле оксида хрома (III) от 0,1 до 10 %;
- фотометрический - при массовой доле оксида хрома (III) от 0,1 до 1 %.
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия.
ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия.
ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия.
ГОСТ 435-77 Марганец (II) сернокислый 5-водный. Технические условия.
ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия.
ГОСТ 2642.0-86 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Общие требования к методам анализа.
ГОСТ 2642.3-97 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида кремния (IV).
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия.
ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия.
ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия.
ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия.
ГОСТ 4208-72 Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия.
ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия.
ГОСТ 4221-76 Калий углекислый. Технические условия.
ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия.
ГОСТ 4462-78 Кобальт (II) сернокислый 7-водный. Технические условия.
ГОСТ 4465-74 Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия.
ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфорная. Технические условия.
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия.
ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетраукусной кислоты 2-водная (трилон Б).
ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия.
ГОСТ 20478-75 Аммоний надсернокислый. Технические условия.
ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия..
Общие требования к методам анализа и безопасности труда - по ГОСТ 2642.0.
4.1. Сущность метода.
Метод основан на сплавлении навески материала со смесью для сплавления, переведении хрома в шестивалентное состояние и прямом титровании раствором соли Мора с использованием в качестве индикатора фенилантраниловой кислоты.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая нагрев до температуры 1000 - 1100 °С.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 обезвоженный при (400 ± 20) °С.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия, безводного тетраборнокислого натрия и углекислого калия в соотношении 1 : 1 : 1.
Тигли платиновые № 100-7 и № 100-10 по ГОСТ 6563.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 5.
Калия бихромат по ГОСТ 4220, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3, готовят из дважды перекристаллизованной соли: 4,903 г бихромата калия, высушенного при (200 ± 5) °С до постоянной массы, растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000см3.
Соль оксида железа (II) и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 39,2 г соли Мора растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 100 см3 серной кислоты, охлаждают и доводят водой до 1000 см3, перемешивают.
Соль оксида железа (II) и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации эквивалента 0,05 моль/дм3: 19,6 г соли Мора растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 100 см3 серной кислоты, охлаждают, доводят водой до 1000 см3 и перемешивают.
Кислота фенилантраниловая: 0,2 г углекислого натрия растворяют в 50 см3 воды, нагретой до 40 - 50 °С, прибавляют 0,2 г фенилантраниловой кислоты и доводят водой до 100 см3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 4.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, 0,02 моль/дм3 раствор: 3,2 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают и переливают в бутыль из темного стекла. Оставляют стоять несколько дней. Затем раствор осторожно сливают или фильтруют через стеклянный фильтр.
Массовую концентрацию раствора соли Мора устанавливают по раствору бихромата калия:
отбирают в коническую колбу вместимостью 300 см3 10 см3 раствора бихромата калия, приливают примерно 100 см3 воды, 15 см3 серной кислоты, 5 - 6 капель индикатора - фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода окраски из винно-красной в ярко-зеленую.
Массовую концентрацию раствора соли Мора С, г/см3 оксида хрома (III), вычисляют по формуле
(1)
где V - объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, см3;
10 - объем раствора бихромата калия, взятого для титрования, см ;
0,002533 - теоретическая массовая концентрация точно 0,1 моль/дм3 раствора бихромата калия по оксиду хрома (III), г/см3.
4.3. Проведение анализа.
Навеску пробы массой 0,5 г (при массовой доле оксида хрома (III) до 5 %), массой 0,2 г (при массовой доле оксида хрома (III) до 30 %) или 0,1 г (при массовой доле оксида хрома (III) свыше 30 %) смешивают в платиновом тигле с 5 - 6 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при температуре (1000 ± 50) °С в течение 20 - 50 мин до полного разложения навески пробы.
Остывший сплав вместе с тиглем опускают в стакан, в который предварительно налито 90 см3 серной кислоты (1 : 5) и 2 - 3 см3 0,02 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия. Стакан помещают на электроплитку со слабым нагревом и греют до полного растворения сплава.
После растворения сплава вынимают тигель, ополоснув его водой, прибавляют 10 см3 соляной кислоты (1 : 4) и кипятят 5 - 7 мин после исчезновения окраски перманганата калия.
Остывший раствор титруют раствором соли Мора (0,05 моль/дм3 при массовой доле оксида хрома (III) до 5 % и 0,1 моль/дм3 при массовой доле оксида хрома (III) свыше 5 %), используя в качестве индикатора 5 - 6 капель щелочного раствора фенилантраниловой кислоты до перехода винно-красной окраски раствора в ярко-зеленую.
4.4. Обработка результатов.
4.4.1. Массовую долю оксида хрома X, %, вычисляют по формуле
(2)
где V - объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, см3;
С - массовая концентрация раствора соли Мора по оксиду хрома (III), г/см3;
т - масса навески, г.
4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.
Таблица 1
В процентах
Нормы точности и нормативы контроля точности |
||||
D |
dк |
d2 |
d |
|
От 0,1 до 0,2 включ. |
0,03 |
0,04 |
0,03 |
0,02 |
Св. 0,2 » 0,5 » |
0,04 |
0,05 |
0,04 |
0,03 |
» 0,5 » 1,0 » |
0,06 |
0,08 |
0,06 |
0,04 |
» 1 » 2 » |
0,08 |
0,11 |
0,09 |
0,06 |
» 2 » 5 » |
0,13 |
0,17 |
0,14 |
0,09 |
» 5 » 10 » |
0,19 |
0,24 |
0,20 |
0,12 |
» 10 » 20 » |
0,3 |
0,4 |
0,3 |
0,2 |
» 20 » 50 » |
0,4 |
0,5 |
0,4 |
0,3 |
» 50 » 65 » |
0,6 |
0,7 |
0,6 |
0,4 |
5.1. Сущность метода.
Метод основан на разложении навески материала смесью серной и ортофосфорной кислот при нагревании, окислении хрома до шестивалентного состояния и прямом его титровании раствором соли Мора в присутствии индикатора фенилантраниловой кислоты.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Смесь кислот серной и ортофосфорной, готовят в соотношении 2 : 1.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор массовой долей 1 %.
Марганец (II) сернокислый 5-водный по ГОСТ 435, раствор массовой долей 10 %.
Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462.
Никель сернокислый по ГОСТ 4465.
Катализатор кобальтоникелевый: 15 г сернокислого кобальта и 15 г сернокислого никеля помещают в стакан вместимостью 1000 см3 и растворяют при помешивании в 600-700 см3 воды, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 30 см3 раствора сернокислого марганца, доводят до метки водой, перемешивают.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор массовой долей 20 %, раствор устойчив в течение 5 - 6 дней.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Кислота фенилантраниловая: 0,2 г углекислого натрия растворяют в 50 см3 воды, нагретой до 40 - 50 °С, прибавляют 0,2 г фенилантраниловой кислоты, доводят водой до 100 см3, перемешивают.
Соль оксида железа (II) и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3 готовят по 4.2.
Калия бихромат по ГОСТ 4220, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 4,903 г калия бихромата, дважды перекристаллизованного и высушенного при температуре (200 ± 5) °С до постоянной массы, растворяют в 500 - 600 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доливают до метки, перемешивают.
Массовую концентрацию раствора соли Мора устанавливают по раствору бихромата калия: 20 см3 раствора бихромата калия отбирают пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 воды, 5 см3 смеси кислот ортофосфорной и серной, 5 - 6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода винно-красной окраски в ярко-зеленую.
Массовую концентрацию раствора соли Мора С, г/см3 оксида хрома (III), вычисляют по формуле
(3)
где 20 - объем раствора соли Мора, взятого на титрование, см3;
0,002533 - теоретическая массовая концентрация точно 0,1 моль/дм3 раствора бихромата калия по оксиду хрома (III), г/см3;
V - объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, см3.
5.3. Проведение анализа.
Навеску материала 0,1 - 0,2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и разлагают при нагревании на электроплитке до полного разложения пробы. После охлаждения приливают 100 - 150 см3 воды, 15 - 20 см3 раствора аммония надсернокислого, 10 см3 раствора кобальтоникелевого катализатора, перемешивают и нагревают до появления малиновой окраски, что свидетельствует о полном окислении хрома.
Допускается в качестве катализатора использовать раствор серебра азотнокислого в количестве 5 см3.
Раствор кипятят в течение 12 - 15 мин до полного прекращения выделения пузырьков газа, прибавляют 5 - 10 капель соляной кислоты и снова кипятят до исчезновения малиновой окраски и удаления хлора (5 - 6 мин).
Раствор охлаждают, приливают 5 - 6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода винно-красной окраски в ярко-зеленую.
5.4. Обработка результатов.
5.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х1, %, вычисляют по формуле
(4)
где V - объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, см3;
С - массовая концентрация раствора соли Мора по оксиду хрома (III), г/см3;
т - масса навески, г.
5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.
6.1. Сущность метода.
Метод основан на измерении атомной абсорбции хрома в пламени закись азота - ацетилен при длине волны 357,9 нм.
6.2. Аппаратура, реактивы, растворы.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для хрома.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры (1000 ± 50) °С.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный при температуре (400 ± 20) °С.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборнокислого в соотношении 2 : 1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 3 и 1 : 20.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор массовой долей 10 %,
Калия бихромат по ГОСТ 4220.
Стандартный раствор оксида хрома (III): 0,1934 г бихромата калия, высушенного при температуре 180-200 °С до постоянной массы, растворяют в 200 см3 воды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 200 см3 соляной кислоты (1 : 3), доливают до метки водой и перемешивают (раствор А).
1 см3 раствора содержит 0,0001 г оксида хрома (III).
Градуировочный раствор: 20 см3 стандартного раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки соляной кислотой (1 : 20) и перемешивают (раствор Б).
1 см3 раствора содержит 0,00002 г оксида хрома (III).
6.3. Проведение анализа.
Сплав выщелачивают в 50 см3 соляной кислоты (1 : 3), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Для определения оксида хрома (III) в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть раствора в зависимости от массовой доли оксида хрома (III), приведенную в таблице 2.
Таблица 2
Аликвотная часть, см3 |
|
От 0,10 до 2,0включ. |
25 |
Св. 2,0 » 5,0 » |
10 |
» 5,0 » 10,0 » |
5 |
Добавляют 2,5 см3 раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию в пламени закись азота - ацетилен при длине волны 357,9 нм.
По найденным значениям абсорбции за вычетом абсорбции контрольного опыта, проведенного параллельно с пробами, находят массу оксида хрома (III) по градуировочному графику или по методу ограничивающих растворов.
6.3.2. Построение градуировочного графика.
В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см3 градуировочного раствора Б и 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,00002; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0007; 0,0008; 0,0009 и 0,001 г оксида хрома (III). К растворам добавляют 5 см3 раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию, как указано в 6.3.1.
По найденным значениям абсорбции и соответствующим им массам оксида хрома (III) строят градуировочный график.
6.4. Обработка результатов.
6.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х, %, находят по формуле
(5)
где V - общий объем раствора, см3;
т - масса навески, г;
V1 - объем аликвотной части раствора, см3;
m1 - масса оксида хрома (III), г, найденная по градуировочному графику или вычисленная по формуле
(6)
где qб и qм - большее и меньшее значения массы оксида хрома (III) в соответствующих стандартных растворах, г;
Aб и Ам - большее и меньшее значения атомного поглощения хрома в соответствующих стандартных растворах;
А - атомное поглощение анализируемого раствора.
6.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.
7.1. Сущность метода.
Метод основан на измерении оптической плотности фиолетового комплекса, образованного трехвалентным хромом с трилоном Б, при длине волны 540 нм.
7.2. Аппаратура, реактивы и растворы.
Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический лабораторный.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры (1000 ± 50) °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный при температуре (400 ± 20) °С.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборнокислого в соотношении 2 : 1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1, 1 : 3.
Калия бихромат по ГОСТ 4220.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор массовой долей 30 %.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.
Раствор буферный с рН 4,0: 120 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см3 воды, добавляют 300 см3 уксусной кислоты и доводят до 1 дм3.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор массовой долей 10 %.
Стандартный раствор оксида хрома массовой концентрации 0,001 г/см3: 1,935 г бихромата калия, высушенного до постоянной массы при температуре 180 - 200 °С, растворяют в 300 см3 воды, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 200 см3 соляной кислоты (1 : 3), доводят до метки водой и перемешивают.
7.3. Проведение анализа.
7.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г сплавляют в платиновом тигле с 2 - 3 г смеси для сплавления при температуре (1000 ± 50) °С. Сплав растворяют в 60 см3 раствора соляной кислоты (1 : 3), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Допускается использовать аликвотную часть раствора после отделения оксида кремния (IV) по ГОСТ 2642.3, раздел 9.
Для определения оксида хрома (III) в стакан вместимостью 250 см3 отбирают аликвотную часть раствора, равную 50 см3, добавляют одну каплю пероксида водорода, нейтрализуют раствором аммиака до выпадения в осадок гидроксидов. Затем осадок растворяют соляной кислотой (1 : 1) и прибавляют еще 5 капель кислоты в избыток и приливают 10 см3 раствора трилона Б. Накрывают стакан часовым стеклом, нагревают до кипения и выдерживают на плитке со слабым нагревом в течение 15 мин. Добавляют 10 см3 буферного раствора с рН 4,0, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм в кювете толщиной слоя 30 мм, раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, содержащий все применяемые реактивы.
7.3.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см3 отмеряют аликвотные части стандартного раствора: 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 см3, что соответствует 0,001; 0,003; 0,005; 0,007; 0,01 г оксида хрома (III). Разбавляют водой приблизительно до 20-25 см3, добавляют по одной капле пероксида водорода, нейтрализуют раствором аммиака до выпадения гидроксидов (изменение окраски раствора с голубого до желтого) и далее анализ ведут по 7.3.1.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам оксида хрома (III) в миллиграммах строят градуировочный график и рассчитывают константу метода
(7)
где а - масса оксида хрома (III), находящегося в мерной колбе вместимостью 100 см3, мг;
D - оптическая плотность раствора.
При выполнении всех условий, указанных выше, значения должны быть одинаковыми для каждой точки градуировочного графика.
7.4. Обработка результатов.
7.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х3, %, вычисляют по формуле
(8)
где D - оптическая плотность раствора анализируемого образца;
K - константа метода, вычисленная по 7.3.2;
V - общий объем исходного раствора, см3;
т - масса навески, г;
V1 - объем аликвотной части раствора, см3.
7.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.
Ключевые слова: огнеупоры, огнеупорное сырье, титриметрический метод, атомно-абсорбционный метод, оксид хрома, фотометрический метод