ГОСТ 34249-2017

     
     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ

Определение массовой доли хрома методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии

Feeds, mixed feeds, mixed feed raw materials. Determination of chromium mass fraction by electrothermal atom absorption spectrometric method

МКС 65.120

Дата введения 2019-01-01

     
     

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов" (ФГБУ "ВГНКИ")

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 августа 2017 г. N 102-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2017 г. N 1600-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34249-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2019 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ             

6 ИЗДАНИЕ (май 2020 г.) с Поправкой (ИУС 4-2020)

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

     1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на корма, комбикорма, комбикормовое сырье и устанавливает метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовой доли хрома в диапазоне измерений от 0,10 до 5,00 млн (от 0,10 до 5,00 мг/кг).

     2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.018 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.2.085 Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ ISO 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы контроля

_______________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

ГОСТ 3772 Реактивы. Аммоний фосфорнокислый двузамещенный. Технические условия

ГОСТ ИСО 5725-2 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

_______________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002.

ГОСТ ИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

ГОСТ 10157 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 11125 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13496.0 Комбикорма, комбикормовое сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

                

     3 Сущность метода

Сущность метода заключается в минерализации анализируемых проб в закрытой системе с использованием микроволнового излучения, с последующим измерением массовой концентрации хрома в растворах полученных минерализатов методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией и вычислением массовой доли хрома с использованием установленной градуировочной характеристики.

     4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, материалы и реактивы

4.1 Для определения массовой доли хрома применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

- весы неавтоматического действия высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой погрешности не более ±0,01 г;

- спектрометр атомно-абсорбционный с электротермическим атомизатором, работающий в диапазоне длин волн 185-900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8%, укомплектованный спектральной лампой, автосамплером и программным обеспечением;

- измельчитель-гомогенизатор лабораторный;

- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки проб с мощностью 1600 ватт и частотой магнетрона 220-240 V/50 Гц, укомплектованную сосудами для разложения проб и датчиками контроля давления и температуры;

- холодильник бытовой с рабочим диапазоном температур от 2°С до 8°С;

- образец стандартный состава раствора хрома с массовой концентрацией 0,5 мг/см, относительной погрешностью аттестованного значения концентрации не более ±1% при доверительной вероятности 0,95;

- воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336;

- емкости полимерные вместимостью 25, 50, 250 и 1000 см с плотно завинчивающимися крышками;

- колбы мерные 1-25(50, 100, 500)-2 по ГОСТ 1770;

- пипетки градуированные 1-2-1-1(2, 5, 10) по ГОСТ 29227;

- цилиндры мерные 1-50-1 по ГОСТ 1770;

- фильтры обеззоленные "Синяя лента", диаметром от 7 до 11 см.

(Поправка)

4.2 Для определения массовой доли хрома применяют следующие реактивы:

- аммония гидрофосфат (диаммонийфосфат) по ГОСТ 3772, ос.ч.;

- аргон по ГОСТ 10157;

- воду бидистиллированную по ГОСТ ISO 3696, 2-й степени чистоты;

- кислоту азотную по ГОСТ 11125, ос.ч.;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч.;

- модификатор магниевый (магний азотнокислый 6-водный) для атомно-абсорбционной спектрометрии с концентрацией магния 10 г/дм;

_______________

Производитель - фирма Merck. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

- модификатор палладиевый для атомно-абсорбционной спектрометрии с концентрацией палладия 10 г/дм.

_______________

Производитель - фирма Merck. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

4.3 Допускается применение других средств измерений и посуды, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам и обеспечивающим необходимую точность измерения, а также оборудования, реактивов и материалов по качеству не ниже вышеуказанных.

     5 Требования безопасности и условия выполнения измерений

5.1 Применяемые в работе реактивы относятся к веществам 1-го и 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007, при работе с ними необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.

5.2 При проведении измерений соблюдают требования ГОСТ 12.2.085.

5.3 Помещения, в которых проводят измерение и подготовку проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

5.4 При выполнении измерений на атомно-абсорбционном спектрометре следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019, пожаровзрывобезопасности - по ГОСТ 12.1.018 и инструкции по эксплуатации прибора.

5.5 К выполнению измерений на атомно-абсорбционном спектрометре допускаются специалисты, имеющие высшее или среднее специальное образование, прошедшие соответствующий инструктаж, владеющие техникой атомно-абсорбционного анализа и изучившие инструкции по эксплуатации применяемой аппаратуры.

5.6 Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

При этом должны быть соблюдены следующие условия:

(Поправка)

     6 Подготовка к проведению измерения

6.1 Приготовление растворов

6.1.1 Приготовление раствора нитрата палладия массовой концентрации 3 г/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 30 см раствора палладиевого модификатора, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 6 мес.

6.1.2 Приготовление раствора нитрата магния массовой концентрации 2 г/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 20 см раствора магниевого модификатора, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 6 мес.

6.1.3 Приготовление раствора палладий-магниевого модификатора

Раствор палладий-магниевого модификатора готовят путем смешивания равных объемов раствора нитрата палладия по 6.1.1 и раствора нитрата магния по 6.1.2.

Срок хранения раствора - не более 6 мес.

6.1.4 Приготовление 2%-ного раствора диаммонийфосфата

В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 2 г диаммонийфосфата, добавляют 50 см бидистиллированной воды, перемешивают до полного растворения и доводят объем водой до метки.

Срок хранения раствора - не более 1 мес.

6.1.5 Приготовление фонового раствора азотной кислоты

В мерную колбу вместимостью 500 см вносят 3,6 см концентрированной азотной кислоты, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 6 мес.

6.1.6 Растворы, приготовленные по 6.1.1-6.1.5, хранят при комнатной температуре в плотно укупоренных полимерных емкостях.

6.2 Приготовление градуировочных растворов

6.2.1 Приготовление исходного раствора хрома массовой концентрации 1 мкг/см

В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 0,1 см стандартного образца состава раствора ионов хрома с концентрацией 0,5 мг/см, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты (см. 6.1.5) и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора в темном месте при комнатной температуре в плотно укупоренной полимерной емкости - не более 6 мес.

6.2.2 Приготовление градуировочных растворов массовой концентрации хрома 2, 4, 6 и 10 мкг/дм

В мерные колбы вместимостью 50 см вносят 0,1, 0,2, 0,3 и 0,5 см исходного раствора хрома (см. 6.2.1), доводят объем до меток на колбах фоновым раствором азотной кислоты (см. 6.1.5) и тщательно перемешивают.

Растворы готовят непосредственно перед выполнением измерений.

6.2.3 Контроль качества бидистиллированной воды и фонового раствора азотной кислоты

Перед началом работы проверяют качество бидистиллированной воды и фонового раствора азотной кислоты (см. 6.1.5). Для этого последовательно дозируют в графитовую печь атомизатора одинаковые объемы бидистиллированной воды [фонового раствора азотной кислоты, разбавленного бидистиллированной водой в соотношении (2:100)] и градуировочного раствора хрома (см. 6.2.2) (например, 20 мм) и измеряют выходной сигнал спектрометра в каждом случае.

Качество бидистиллированной воды (фонового раствора азотной кислоты) признают удовлетворительным, если отношение выходных сигналов спектрометра для бидистиллированной воды (фонового раствора азотной кислоты) и градуировочного раствора не превышает 0,05.

6.3 Градуировка прибора

6.3.1 Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации с использованием градуировочных растворов, приготовленных по 6.2.2.

В качестве "нулевого раствора" при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты (см. 6.1.5). Растворы палладий-магниевого модификатора (см. 6.1.3) и диаммонийфосфата (см. 6.1.4) вносят в градуировочные и анализируемые растворы автосамплером непосредственно перед введением этих растворов в атомизатор.

Приготовленные градуировочные растворы вводят в графитовую печь атомизатора с помощью автосамплера. Регистрируют атомное поглощение каждого раствора два раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений. Строят градуировочный график.

Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации хрома в растворе.

6.3.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.

В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют градуировочный раствор хрома (см. 6.2.2). Массовую концентрацию хрома в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемой массовой концентрации элемента в анализируемых пробах.

Регистрируют не менее двух раз атомное поглощение образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое значение и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию хрома.

Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется условие

,                                                  (1)

где - действительное значение массовой концентрации хрома в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм;

- измеренное значение массовой концентрации хрома в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм.

Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными.

При отрицательных результатах контроля находят причины, приведшие к нарушению стабильности градуировочной характеристики, устраняют их и заново проводят градуировку спектрометра.

Результаты, полученные после предыдущего контроля стабильности, считают сомнительными и измерения, проведенные в этот период, повторяют.

6.4 Отбор проб

6.4.1 Отбор проб кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ 13496.0.

6.4.2 Пробы, отобранные по 6.4.1, при отсутствии возможности проведения анализа в день отбора хранят в герметично укупоренной таре при температуре от 2°С до 8°С до проведения испытания, но не более срока хранения продукции.

     7 Порядок проведения измерения

7.1 Микроволновая минерализация проб

7.1.1 Пробы, отобранные по 6.4, измельчают в измельчителе-гомогенизаторе.

Для проб, имеющих в основе неорганический состав (минеральные добавки), процедуру минерализации проводят с использованием концентрированной азотной кислоты.

Для проб с органическим составом [белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных] процесс минерализации проводят с использованием концентрированных соляной и азотной кислот.

7.1.2 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:

- от (0,2±0,01) до (0,5±0,01) г пробы с органическим составом и от (0,2±0,01) до (1,0±0,01) г пробы с неорганическим составом после гомогенизации помещают в сосуд для разложения проб;

- добавляют 8 см концентрированной азотной кислоты к пробе с неорганическим составом или 8 см концентрированной азотной кислоты и 2 см концентрированной соляной кислоты к пробе с органическим составом, герметизируют сосуд, поместив в него датчики контроля давления и температуры;

- параллельно проводят минерализацию добавляемых к пробам реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);

- помещают карусель с сосудами для разложения проб в микроволновую печь и проводят минерализацию в зависимости от выбранной программы для данного типа образца;

- по окончании минерализации сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.

Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр "Синяя лента", количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты (см. 6.1.5) и тщательно перемешивают.

7.2 Измерение атомного поглощения хрома

Атомное поглощение хрома в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 7.1.2) измеряют в двух повторностях. Используя установленную градуировочную характеристику (см. 6.3.1), вычисляют массовую концентрацию хрома.

     8 Обработка результатов измерения

8.1 Массовую долю (содержание) хрома в пробе , млн (мг/кг), рассчитывают по формуле

,                                                (2)

где - массовая концентрация хрома в испытуемом растворе, найденная с помощью установленной градуировочной характеристики, мкг/см;

- массовая концентрация хрома, найденная с помощью установленной градуировочной характеристики для используемых реагентов (контроль чистоты реактивов), мкг/см;

- объем раствора пробы после минерализации по 7.1.2, см;

1000 - коэффициент согласования размерности единиц массы и объема;

- масса пробы, г.

8.2 За результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов вычислений двух параллельных измерений, если выполняется условие приемлемости

,                                              (3)

где , - результаты вычислений двух параллельных измерений массовой доли хрома, млн (мг/кг);

- значение предела повторяемости, %, указанное в таблице 1.

Таблица 1 - Метрологические характеристики метода

8.3 Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, проводят в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-2.

8.4 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

при 0,95,                                        (4)

где - среднеарифметическое значение результатов вычислений массовой доли (содержания) хрома, признанных приемлемыми, по 8.2, млн (мг/кг);

- значение относительной расширенной неопределенности, % (в соответствии с таблицей 1);

- значение расширенной неопределенности в абсолютных единицах, мкг/кг.

Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности в единицах измеряемой величины (массовой доли), содержащее не более двух значащих цифр.

8.5 Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории осуществляют по 6.2.3 ГОСТ ИСО 5725-6 с использованием контрольных карт Шухарта.