4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1575 - 4.1.1614-03

Выпуск 38

Москва 2003

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (МУК 4.1.1575 - 4.1.1614-03).

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 40 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентраций
фенилгидразина солянокислого (гидразинобензол
солянокислый) в воздухе рабочей зоны

Фенилгидразин солянокислый (фенилгидразин гидрохлорид) - кристаллическое вещество с сильным специфическим запахом. Легко растворим в воде, соляной кислоте, растворим в этаноле. Темп. пл. 240 - 241 °С с разложением.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Обладает общетоксическим действием, относится ко II классу опасности.

ПДК в воздухе 0,1 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на реакции образования нитрозофенилгидразина при взаимодействии солянокислого фенилгидразина с азотистокислым натрием в кислой среде с последующей обработкой аммиаком и измерении оптической плотности раствора при 400 нм.

Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглотитель.

Нижний предел измерения содержания солянокислого фенилгидразина в фотометрируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерения концентрации солянокислого фенилгидразина в воздухе - 0,05 мг/м³ (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций солянокислого фенилгидразина в воздухе от 0,05 до 0,5 мг/м³.

Определению мешают фенол, крезол и N-замещенные анилины.

Суммарная погрешность измерений не превышает ±20 %.

Время выполнения измерений, включая отбор пробы, около 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр СФ-26 или фотоэлектроколориметр.

Электроаспиратор ЭА-1, ГОСТ 95.10052-84 или аналогичный.

Весы лабораторные ВЛР-200, ГОСТ 24104-88E.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74E.

Баня водяная лабораторная, ТУ 64-1-7850-76.

Поглотители Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

Реактивы, растворы, материалы

Фенилгидразин солянокислый, ГОСТ 5834-73, ч.д.а.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 1 % водный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, разбавленная водой (1:3).

Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, ч.д.а., 10 %-ный раствор.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, разбавленный водой (1:49).

Фильтр АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией фенилгидразина солянокислого 400 мкг/мл готовят растворением 40 мг вещества в разбавленном водой спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение недели.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водным раствором спирта.

Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение 3-х дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и поглотитель Рыхтера с 4 мл этилового спирта (1:49) при охлаждении (лед + вода).

Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 100 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами помещают в пробирки с пришлифованными пробками.

Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение недели.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице.

Таблица

В полученные градуировочные растворы добавляют по 0,1 мл раствора серной кислоты в воде (1:3), перемешивают, по 1 мл 1 %-ного водного раствора азотистокислого натрия, перемешивают и ставят в кипящую водяную баню на 5 минут. Затем пробирки охлаждают до комнатной температуры и доливают объем раствора до метки 6 мл 10 %-ным водным раствором аммиака. Через 15 минут растворы фотометрируют при длине волны 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания фенилгидразина солянокислого в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят один раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

После отбора объем в поглотителе доводят до 4 мл этанолом (1:49).

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и заливают содержимым поглотителя, оставляют на 10 - 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой. Фильтр отжимают и удаляют. Степень десорбции с фильтра 98 %.

Далее обработку проводят аналогично анализу градуировочных растворов. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное содержание фенилгидразина солянокислого в растворе (мкг) находят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентраций

Концентрацию фенилгидразина солянокислого "С" (в мг/м³) в воздухе вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объёма воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объём воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчёта V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рисунок 1
Пассивный дозиметр P-1

1 - сплошная крышка
2 - крышка с диффузным отверстием
3 - диффузная камера
4 - камера для сорбента

Приложение 4

Рисунок 2
Устройство для концентрирования и ввода проб

1 - пята , 2 - концентрационная трубка

Приложение 5

Рисунок 3
Пассивный дозиметр Р-4

1 - сплошная крышка
2 - крышка с диффузным отверстием
3 - диффузная камера
4 - камера для сорбента
Материал для изготовления дозиметра - дюраль или
нержавеющая сталь.

Приложение 6

Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ

Приложение 7

Вещества, определяемые по ранее утверждённым Методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 8

Расчет характеристик погрешности на основе данных, приведенных в МВИ КХА

Δ - характеристика результатов КХА (суммарная погрешность),

Δ_с - характеристика систематической составляющей погрешности,

σ() - характеристика случайной составляющей погрешности.

Приложение 9

Расчёт норматива оперативного контроля погрешности (точности) МВИ КХА

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Приложение 10

Расчет норматива внутрилабораторного оперативного контроля (ВОК) воспроизводимости МВИ КХА

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению двух результатов КХА (x₁ и x₂) содержания компонента в одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости Д.

Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:

Д = Q(P, m)σ(Δ),

где σ(Δ) - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая среднему содержанию компонента в пробе):

Q(P, m) = 2,77 при m = 2, Р = 0,95.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объём которых равен объёму, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

СОДЕРЖАНИЕ