4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 2
Часть 5

МУК 4.1.1229 - МУК 4.1.1233-03

Москва 2006

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций тралкоксидима
в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

1. Вводная часть

Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).

Торговое название: Грасп 80 % ВДГ.

Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК).

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C₂₀H₂₇NO₃.

Молекулярная масса: 329.

Белый порошок без запаха.

Температура плавления: 106 °С.

Давление паров (20 °С): 4×10^-7 Па.

Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1.

Растворимость в воде (22 °С): 6 мг/л (pH 5,2)

7 мг/л (pH 6,5)

8850 мг/л (pH 9,0).

Растворимость в органических растворителях при 24 °С (г/л):

метанол	25
ацетон	89
хлористый метилен	> 500
толуол	213
гексан	18

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность для крыс LD₅₀ = 934 - 1324 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс LD₅₀ > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс LC₅₀ = 3,5 мг/л воздуха.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м³.

Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя.

2. Методика измерения концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

__________

* Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с перманганатом калия, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м³ следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозьной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Очистка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.

2.5.2. Подготовка подвижной фазы

Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80 % ацетонитрила и 20 % воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин в течение 5 мин или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин.

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил-вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30 - 45 мин до получения стабильной базовой линии.

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы № 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора № 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

2.5.5. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7 - 10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой  остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования

2.8. Обработка результатов анализа

Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

X - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/м³;

С - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм³.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Калинин В.А., проф., к.с.-х.н., Калинина Т.С. ст.н.с., к.с.-х.н., Довгилевич Е.В., ст.н.с., канд.б.н., Довгилевич А.В., ст.н.с., к.хим.н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». Телефон/факс: 976-43-26.

Содержание