Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование
Российской Федерации
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав
потребителей
и благополучия человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств
метобромурона и 4-бромфенилмочевины
в семенах подсолнечника, бобах сои и
растительном масле методом
высокоэффективной жидкостной
хроматографии
Методические указания
МУК 4.1.3323-15
Москва
2016
1. Разработаны сотрудниками ФГБНУ «Всероссийский НИИ защиты растений» (В.И. Долженко, А.С. Комарова, В.В. Человечкова) и ООО «Инновационный центр защиты растений» (И.А. Цибульская, Т.Д. Черменская).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 17 декабря 2015 г. № 2).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 декабря 2015 г.
4. Введены впервые.
УТВЕРЖДАЮ Руководитель
Федеральной службы _______________________ А.Ю. Попова 28 декабря 2015 г. |
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств метобромурона и
4-бромфенилмочевины в семенах подсолнечника,
бобах сои и растительном масле методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания
МУК 4.1.3323-15
Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.198/01.00043/2015.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения остаточных количеств метобромурона и 4-бромфенилмочевины в семенах подсолнечника, бобах сои и растительном масле в диапазоне концентраций 0,05 - 0,5 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
Метобромурон
3-(4-бромфенил)-1-метокси-1-метилмочевина (ИЮПАК)
C9H11BrN2O2
Молекулярная масса: 259,1.
Химически чистое вещество представляет собой бесцветные кристаллы.
Температура плавления: 95 - 96 °С.
Давление пара при 25 °С: 0,4 МПа.
Растворимость в воде: 330 мг/дм3 (при 20 °С).
Растворимость в органических растворителях (г/дм3 при 20 °С): гептан < 10; дихлорметан, ацетон, метанол, этилацетат > 250.
Стабильность к гидролизу: стабилен, при 20 °С: DT50 = 170 дней (pH 7).
Период полураспада в почве: DT50 = 34 дня.
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность LD50 для млекопитающих (для крыс) > 10000 мг/кг. Оказывает раздражающее действие на кожу, слизистую глаз и дыхательные пути.
Область применения препарата. Предвсходовый гербицид для борьбы с широколиственными сорняками и однолетними травами, адсорбируется корнями и листьями.
Механизм действия. Ингибирование фотосинтеза.
4-Бромфенилмочевина
4-Бромфенилмочевина (ИЮПАК).
Основной метаболит метобромурона в почве и растениях.
C7H7BrN2O
Молекулярная масса: 215,0.
Химически чистое вещество представляет собой бесцветные кристаллы.
Температура плавления: 225 - 227 °С.
В России для метобромурона и 4-бромфенилмочевины гигиенические нормативы не установлены.
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 и 2, для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические параметры для метобромурона
Анализируемый объект |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Показатель точности* (границы относительной погрешности), ±δ, % (Р = 0,95) |
Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, % |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR, % |
Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r,% |
Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95) |
Семена подсолнечника |
0,05 - 0,5 |
22 |
6 |
10 |
17 |
28 |
Бобы сои |
0,05 - 0,5 |
22 |
6 |
10 |
17 |
28 |
Растительное масло |
0,05 - 0,5 |
22 |
7 |
11 |
20 |
31 |
* Соответствует расширенной неопределенности Uотн. при коэффициенте охвата k = 2 |
Метрологические параметры для 4-бромфенилмочевины
Анализируемый объект |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Показатель точности* (границы относительной погрешности), ±δ, % (Р = 0,95) |
Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, % |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR, % |
Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95) |
Семена подсолнечника |
0,05 - 0,5 |
23 |
8 |
12 |
22 |
34 |
Бобы сои |
0,05 - 0,5 |
23 |
8 |
12 |
22 |
34 |
Растительное масло |
0,05 - 0,5 |
24 |
9 |
12 |
25 |
34 |
* Соответствует расширенной неопределенности Uотн. при коэффициенте охвата k = 2 |
Таблица 3
Полнота извлечения метобромурона, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
Анализируемый объект |
Метрологические параметры, Р = 0,95; n = 20 |
||||
предел количественного определения, мг/кг |
диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
полнота извлечения вещества, % |
стандартное отклонение, % |
доверительный интервал среднего результата, ± % |
|
Семена подсолнечника |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
88,5 |
3,39 |
4,76 |
Бобы сои |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
82,4 |
3,95 |
5,55 |
Растительное масло |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
85,4 |
4,02 |
5,63 |
Таблица 4
Полнота извлечения 4-бромфенилмочевины, стандартное
отклонение,
доверительный интервал среднего результата
Анализируемый объект |
Метрологические параметры, Р = 0,95; n = 20 |
||||
предел количественного определения, мг/кг |
диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
полнота извлечения вещества, % |
стандартное отклонение, % |
доверительный интервал среднего результата, ± % |
|
Семена подсолнечника |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
81,8 |
3,51 |
4,92 |
Бобы сои |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
82,7 |
2,84 |
3,99 |
Растительное масло |
0,05 |
0,05 - 0,5 |
84,8 |
3,50 |
4,90 |
Методика основана на определении метобромурона и 4-бромфенилмочевины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием УФ-детектора после их извлечения из образцов ацетонитрилом и очистке на патроне для твердофазной экстракции.
Идентификация проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.
Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.
Жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки |
|
Весы аналитические |
|
Весы технические |
|
Колбы мерные на 10, 100, 1000 см3 |
|
Микродозаторы одноканальные переменного объема 100 - 1000 мм3 и 1 - 5 см3 |
|
Цилиндры мерные на 50, 100, 500 см3 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
Ацетонитрил, осч |
ТУ 2634-002-54260861-13 |
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная, деионизованная) |
|
Гексан, хч |
ТУ 2631-001-54260861-13 |
Кислота ортофосфорная, хч |
|
Метанол, хч |
|
Метобромурон, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9 % |
|
4-Бромфенилмочевина, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,4 % |
|
Этилацетат, хч |
|
Подвижная фаза № 1: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 45:55 |
|
Подвижная фаза № 2: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 20:80 |
|
Смесь № 1: смесь гексана и этилацетата в соотношении 5:1, по объему |
|
Смесь № 2: смесь гексана и этилацетата в соотношении 2:1, по объему |
|
Смесь № 3: смесь гексана и этилацетата в соотношении 1:1, по объему |
|
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой фазой, включающей гидрофильную карбаматную группу в цепи С18 (100×2,1) мм, 1,7 мкм |
|
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 100 см3 |
|
Патроны для твердофазной экстракции, заполненные гидрофильным слабокислотным сорбентом на основе силикагеля по 0,4 г |
ТУ 4215-002-0545-931-94 |
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, с пределом вакуума до 10 мбар |
|
Установка для твердофазной экстракции |
|
Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см3 |
|
Устройство перемешивающее (50 - 200 колебаний в минуту) |
ТУ 4389-007-44330709-11 |
Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4000 об./мин |
|
Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.
Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
При выполнении измерений выполняют следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Перед началом анализа аналитическую колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 см3/мин) до стабилизации нулевой линии.
7.2.1. 0,005 М раствор ортофосфорной кислоты: (0,5 ± 0,01) г 98 %-й ортофосфорной кислоты помещают в мерную колбу объемом 1 дм3, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки. Раствор хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.
7.3.1. Приготовление основного и градуировочных
растворов метобромурона
7.3.1.1. Основной раствор метобромурона с концентрацией 1,0 мг/см3: точную навеску метобромурона (50 ± 0,5)мг помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки тем же растворителем.
Градуировочные растворы с концентрациями 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя в качестве растворителя подвижную фазу № 1.
7.3.1.2. Раствор № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,1 см3 основного раствора метобромурона и доводят до метки подвижной фазой № 1.
7.3.1.3. Раствор № 2 с концентрацией 0,5 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5,0 см3 раствора метобромурона № 1 и доводят до метки подвижной фазой № 1.
7.3.1.4. Раствор № 3 с концентрацией 0,2 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 2,0 см3 раствора метобромурона № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой № 1.
7.3.1.5. Раствор № 4 с концентрацией 0,1 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 1,0 см3 раствора метобромурона № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой № 1.
7.3.1.6. Раствор № 5 с концентрацией 0,05 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5 см3 раствора метобромурона № 4 и доводят объем до метки подвижной фазой № 1.
7.3.2.
Приготовление основного и градуировочных
растворов 4-бромфенилмочевины
7.3.2.1. Основной раствор 4-бромфенилмочевины с концентрацией 1,0 мг/см3: точную навеску 4-бромфенилмочевины (50 ± 0,5)мг помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, растворяют в метаноле и доводят объем до метки тем же растворителем.
Градуировочные растворы с концентрациями 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя в качестве растворителя подвижную фазу № 2.
7.3.2.2. Раствор № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,1 см3 основного раствора 4-бромфенилмочевины и доводят до метки подвижной фазой № 2.
7.3.2.3. Раствор № 2 с концентрацией 0, 5 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5,0 см3 раствора 4-бромфенилмочевины № 1 и доводят до метки подвижной фазой № 2.
7.3.2.4. Раствор № 3 с концентрацией 0,2 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 2,0 см3 раствора 4-бромфенилмочевины № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой № 2.
7.3.2.5. Раствор № 4 с концентрацией 0,1 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 1,0 см3 раствора 4-бромфенилмочевины № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой № 2.
7.3.2.6. Раствор № 5 с концентрацией 0,05 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5 см3 раствора 4-бромфенилмочевины № 4 и доводят объем до метки подвижной фазой № 2.
Основные растворы можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 3 месяцев, градуировочные растворы - в течение недели.
При изучении полноты определения метобромурона и 4-бромфенилмочевины в матрицах используют растворы в ацетонитриле и метаноле соответственно.
Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация метобромурона или 4-бромфенилмочевины в растворе) в хроматограф вводят по 10 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации в градуировочном растворе.
Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии для каждого из веществ:
С = KS, где |
S - площадь пика градуировочного раствора.
Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.
Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.
Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:
|
С - аттестованное значение массовой концентрации метобромурона или 4-бромфенилмочевины в градуировочном растворе,
СK - результат контрольного измерения массовой концентрации метобромурона или 4-бромфенилмочевины в градуировочном растворе,
λконтр. - норматив контроля градуировочного коэффициента, (λконтр. = 10 % при Р = 0,95).
Патрон промывают последовательно 3 см3 этилацетата и 3 см3 гексана, после чего он готов к работе.
В круглодонную колбу емкостью 10 см3 отбирают по 1 см3 стандартных растворов метобромурона и 4-бромфенилмочевины в ацетонитриле с концентрацией 1 мкг/см3 и 0,1 г растительного масла (наличие масла необходимо, так как без него 4-бромфенилмочевина не растворится в гексане). Растворитель удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 1 см3 гексана и переносят на подготовленный патрон (п. 7.5). Колбу ополаскивают 1 см3 гексана и также наносят на патрон. Последовательно промывают патрон 10 см3 гексана и 3 см3 смеси № 1, элюат отбрасывают. Метобромурон элюируют 6 см3 смеси № 2 со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 2 см3, упаривают досуха, растворяют в 1 см3 подвижной фазы № 1 и анализируют по п. 9.3. Далее промывают патрон 5 см3 смеси № 3, элюат отбрасывают. 4-Бромфенилмочевину элюируют 8 см3 этилацетата со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 2 см3, упаривают досуха, растворяют в 1 см3 подвижной фазы № 2 и анализируют по п. 9.4.
Фракции, содержащие метобромурон, объединяют и вновь анализируют. Фракции, содержащие 4-бромфенилмочевину, тоже объединяют и вновь анализируют.
Устанавливают уровень веществ в элюате, определяют полноту смывания с патрона и необходимый для очистки объем элюата.
Примечание. Проверку хроматографического поведения метобромурона и 4-бромфенилмочевины следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии патронов и растворителей.
Отбор проб семян подсолнечника и бобов сои производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб». Пробы семян подсолнечника и бобов сои хранят при комнатной температуре в полотняных мешочках, перед анализом доводят до стандартной влажности и измельчают. Растительное масло хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в герметично закрытой стеклянной таре в течение 6 месяцев.
Для исследовательских целей допускается получение масла в день анализа в лаборатории из проб измельчённых семян или бобов с помощью лабораторного пресса.
Пробу измельченных семян подсолнечника, бобов сои или растительного масла (10 г) помещают в полипропиленовую центрифужную пробирку объемом 50 см3, добавляют 30 см3 ацетонитрила, помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об./мин. Ацетонитрильный экстракт декантируют, в пробирку добавляют 20 см3 ацетонитрила и экстракцию повторяют. От объединенных органических экстрактов отбирают аликвоту, соответствующую 1 г пробы, переносят в круглодонную колбу вместимостью 25 см3 и упаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток подвергают очистке по п. 9.2.
Сухой остаток, полученный в п. 9.1, растворяют в 1 см3 гексана и количественно переносят на подготовленный патрон (п. 7.5). Колбу ополаскивают 1 см3 гексана и также наносят на патрон. Патрон последовательно промывают 10 см3 гексана и 3 см3 смеси № 1, элюат отбрасывают. Метобромурон элюируют 5 см3 смеси № 2. Элюат собирают в круглодонную колбу емкостью 25 см3 и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы № 1 и анализируют по п. 9.3.
Далее патрон промывают 5 см3 смеси № 3, элюат отбрасывают. 4-Бромфенилмочевину элюируют 5 см3 этилацетата. Элюат собирают в круглодонную колбу емкостью 25 см3 и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы № 2 и анализируют по п. 9.4.
Ультраэффективный жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой фазой, включающей гидрофильную карбаматную группу в цепи С18 (100×2,1) мм, 1,7 мкм. Температура колонки (30 ± 1) °С. Подвижная фаза № 1: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 45:55, по объему. Скорость потока элюента - 0,2 см3/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора - 245 нм. Объем вводимой пробы - 10 мм3. Время удерживания метобромурона - (4,1 ± 0,1) мин.
Ультраэффективный жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой фазой, включающей гидрофильную карбаматную группу в цепи С18 (100×2,1) мм, 1,7 мкм. Температура колонки (30 ± 1) °С. Подвижная фаза № 2: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 20:80, по объему. Скорость потока элюента - 0,2 см3/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора - 245 нм. Объем вводимой пробы - 10 мм3. Время удерживания 4-бромфенилмочевины - (9,4 ± 0,1) мин.
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание метобромурона или 4-бромфенилмочевины в пробе (Xi, мг/кг) вычисляют по формуле:
|
Sxi - площадь пика аналита на хроматограмме испытуемого образца, мм2 (AU);
Ki - градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;
V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3;
Р - навеска анализируемого образца, г (аликвота, равная 1 г).
Поскольку содержание метаболита не нормируется, общее содержание действующего вещества в сумме с метаболитом - в эквиваленте действующего вещества с учетом коэффициента, определяемого по соотношению молекулярных масс соединений (k = 259/215), рассчитывается по формуле:
|
Содержание остаточных количеств вычисляют как среднее из двух параллельных определений.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартные растворы с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
X1, Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r - значение предела повторяемости (r = 2,8σr).
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
( ± Δ) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где |
- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;
|
δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» (например: менее 0,05 мг/кг*, где * - 0,05 мг/кг - предел обнаружения метобромурона в растительном масле).
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.
Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:
Сд = Δл,Х + Δл,Хʹ, где |
±Δл,Х (±Δл,Хʹ) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом:
Δл = ±0,84Δ, где |
Δ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:
|
δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:
Кк = Xʹ - X - Сд, |
Хʹ, X, Cд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
|
(2) |
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию
|Кк| ≤ К, |
(3) |
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (3) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предел воспроизводимости (R):
|
(4) |
X1, Х2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.
СОДЕРЖАНИЕ