НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ
ДОКУМЕНТЫ
ДЛЯ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ И КОТЕЛЬНЫХ
ОТРАСЛЕВЫЕ СТАНДАРТЫ
ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ
ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ
КАЧЕСТВА
Определение ЭДТА и ее солей, сульфатов,
свободной угольной кислоты
ОСТ 34-70-953.19-91 ¸
Москва 1991
ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ
|
ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ. Метод определения ЭДТА и ее солей |
ОСТ 34-70-953.19-91 |
Дата введения с 01.07.92
Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает фотометрический метод определения общего содержания этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и ее солей в питательных и котловых водах барабанных котлов.
Сущность метода заключается в фотометрическом измерении избытка никеля, не связанного в ЭДТА-комплекс.
Чувствительность метода - 1 мкг в пробе.
1. ОТБОР ПРОБ
Отбор проб - по ОСТ 34-70-953.1 .
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
Фотоколориметр типа КФК-2 или аналогичного типа с набором кювет толщиной поглощающего свет слоя до 100 мм или спектрофотометр.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, II класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Стаканы B-1250 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 250, 600 и 1000 см3.
Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см3.
Пипетки - по ГОСТ 20292 вместимостью 5, 10, 25 и 50 см3.
Цилиндры - по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 100 см3.
Кислота серная - по ГОСТ 4204.
Никель сернокислый - по ГОСТ 4465.
Калий - натрий виннокислый (сегнетова соль) - по ГОСТ 5845.
Натрия гидроокись - по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 25 % и 5 %.
Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) - по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 3 %.
Аммоний хлористый - по ГОСТ 3773, с массовой долей 20 %.
Диметилглиоксим - по ГОСТ 5828, раствор с массовой долей 1 %.
Аммиак водный - по ГОСТ 24147.
Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) - по ГОСТ 10652, раствор с (gu-Na-ЭДТA) = 0,05 моль/дм3.
Мурексил (индикатор).
Магний сернокислый, фиксанал - по ТУ 6-09-2540
Трилон Б, фиксанал - по ТУ 6-09-2540.
Хром кислотный темносиний индикатор - по ТУ 6-09-3870.
Спирт этиловый ректификованный технический - по ГОСТ 18300.
Вода дистиллированная - по ГОСТ 6709.
Вода очищенная - по ОСТ 34-70-953.2.
3. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ
3.1. Приготовление рабочих растворов
3.1.1. Раствор калий-натрий виннокислый с массовой долей 20 %. Растворяют 20 г соли в 80 см3 очищенной воды. Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.
3.1.2. Раствор аммония надсернокислого (персульфата аммония) с массовой долей 3 %. Растворяют 3 г соли в 97 см3 очищенной воды. Раствор устойчив в течение суток.
3.1.3. Раствор натрия гидроокиси с массовой долей 5 %. Растворяют 5 г реактива в 95 см3 очищенной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор устойчив.
3.1.4. Раствор диметилглиоксима с массовой долей 1 %. Растворяют 1 г реактива в 99 см3 раствора натрия гидроокиси с массовой долей 5 %. Хранят в холодильнике в течение месяца в склянке из темного стекла.
3.1.5. Раствор аммиака с массовой долей 10 %. Готовят разбавлением аммиака с массовой долей 25 % в 2,5 раза. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.
3.1.6. Раствор хлористого аммония с массовой долей 20 %. Растворяют 20 г доли в 80 см3 очищенной золы. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.
3.1.7. Аммиачный буферный раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 отмеривают 80 см3 раствора водного аммиака с массовой долей 25 % и 100 см3 хлористого аммония с массовой долей 20 %, доливают до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.
3.1.8. Индикатор хром темносиний. Растворяют 0,5 г индикатора в 20 см3 аммиачного буферного раствора и доливают этиловым спиртом до 100 см3. Раствор хранят в течение месяца в хорошо закрывающейся склянке.
3.1.9. Раствор трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3 (0,05 м) готовят из фиксанала или растворяют 18,613 г этой соли в очищенной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3. После растворения доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Если раствор приготовлен из навески, то необходимо установить его титр по раствору сернокислого магния, приготовленного по п. 3.1.10. Для этого в три конические колбы пипеткой отбирают по 5 или 10 см3 раствора магния, в каждую порцию доливают очищенную воду примерно до 100 см3, приливают по 5 см3 аммиачной смеси, вводят 5 капель индикатора хром темно-синего и титруют приготовленным раствором трилона Б, молярность (Мтр) которого вычисляют по формуле
Мтр = 0,1 × А MgSO4 : Aтр
где Атр - расход раствора трилона 5 на титрование, см3;
АMgSO4 - объем раствора сернокислого магния, взятый для титрования, см3;
2 - пересчет нормальности в молярность.
Раствор устойчив при хранении в хорошо закрывающейся склянке.
3.1.10. Раствор сернокислого магния концентрации с (1/2 MgSO4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н) готовят из фиксанала. Раствор устойчив, хранят в склянке с закрывающейся пробкой.
3.1.11. Аммиачная смесь. Смешивают 100 см3 раствора аммиака с массовой долей 20 % со 100 см3 раствора хлористого аммония с массовой долей 20 % в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Смесь устойчива при хранении в полиэтиленовом сосуде с закрывающейся крышкой.
3.2. Приготовление основных и стандартных растворов
3.2.1. Основной раствор никеля (Ni) примерно концентрации (1/2 NiSo4 × 7H2O) = 0,01 моль/дм3 готовят, растворяя в мерной колбе вместимостью 1000 см3 2,8 г NiSo4 × 7H2O в очищенной воде, подкисленной 10 см3 концентрированной серной кислоты. Если раствор мутный, его необходимо профильтровать. Для точного определения концентрации основного раствора в три конические колбы вместимостью 250 см3 отбирают пипеткой по 20 см3 раствора никеля, доливают до 100 см3 очищенной водой в каждую колбу, добавляют раствор аммиака с массовой долей 10 % до слабого запаха, вносят несколько крупинок мурексида и титруют окрашенную в желтый цвет жидкость раствором трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3 до изменения окраски в красно-фиолетовую.
Концентрацию никеля (СNi) в миллиграммах на килограмм вычисляет по формуле
где а - расход трилона Б, см3;
0,05 - полярность раствора трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3;
58,71 - атомная масса никеля;
V - объем основного раствора, взятого для определения, см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать 0,05 см3 трилона Б.
3.2.2. Стандартный раствор, концентрации 1 мг/кг никеля готовят двойным разбавлением основного раствора.
Сначала готовят раствор концентрации 10 мг/кг Ni. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 см3 отбирают объем основного раствора, равный (1000 × 10):СNi, доливают до метки очищенной водой и перемешивают.
Разбавив полученный раствор точно в 10 раз, получим стандартный раствор концентрации 1 мг/кг Ni. Раствор неустойчив, пригоден только в день приготовления.
3.2.3. Основной раствор ЭДТА концентрации 100 мг/кг готовят из раствора трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3, приготовленного по п. 3.1.9.
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 отмеривают пипеткой точно 6,85 см3 раствора, приготовленного по п. 3.1.9, доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.
3.2.4. Стандартный раствор концентрации 1 мг/кг ЭДТА. Готовят разбавлением основного раствора ЭДТА в 100 раз. Раствор неустойчив, пригоден только в день приготовления.
3.3. Построение градуировочного графика
В шесть мерных колб вместимостью 50 см3 отбирают 1, 2, 5, 7, 10, 15 см3 стандартного раствора ЭДТА концентрации 1 мг/кг и по 5 см3 стандартного раствора никеля концентрации 1 мг/кг. Одновременно готовят контрольную пробу, содержащую 5 см3 никеля, но не содержащую ЭДТА. Жидкости перемешивают и через 5 мин вливают последовательно в каждую колбу 5 см3 сегнетовой соли, 4 см3 раствора натрия гидроокиси, 5 см3 раствора персульфата аммония, 1 см3 щелочного раствора диметилглиоксима, доливают очищенной водой до метки и перемешивают.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность (А) каждого окрашенного раствора со светофильтрами областью светопропускания 440 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 100 мм относительно контрольной пробы, окраска которой имеет более яркий цвет. Выполняют не менее 3 параллельных определений для каждой концентрации, расхождения между которыми не должны превышать 0,005 единиц оптической плотности.
Для построения градуировочного графика по оси абсцисс откладывают содержание ЭДТА в пробах (мкг), а по оси ординат соответствующие им значения оптической плотности (А). По полученным точкам проводят прямую по методу наименьших квадратов (приложение 1) ОСТ 34-70-953.3.
Допускается вычисление результатов с помощью множителя (К), определяемого по формуле
где m - масса ЭДТА в пробе, мкг;
А - среднее значение оптической плотности, соответствующее этой массе.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. В мерную колбу, вместимостью 50 см3 вносят не более 25 см3 анализируемой воды, добавляют 5 см3 стандартного раствора никеля. Выдерживают 5 мин, добавляют 5 см3 раствора сегнетовой соли, 4 см3 раствора натрия гидроокиси, 5 см3 раствора персульфата аммония, 1 см3 щелочного раствора диметилглиоксима, доливают очищенной водой до метки, тщательно перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемой пробы (Ах) в соответствии с п. 3.3.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Массу ЭДТА в анализируемой пробе находят по градуировочному графику или по формуле m = K × Aх (п. 3.3).
Концентрацию (СЭДТА) в микрограммах на килограмм вычисляют по формуле
где m - масса ЭДТА в пробе, мкг;
V - объем анализируемой воды, см3.
Суммарная погрешность результата определения ЭДТА и ее солей с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в таблице.