ГОСТ 1293.14-83
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЕКТРАЛЬНЫЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ,
КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
|
Спектральный метод определения натрия, Antimonous lead alloys. Spectral method for |
ГОСТ 1293.14-83 |
Дата введения 01.01.85
Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения натрия, кальция и магния в свинцово-сурьмянистых сплавах в интервале массовых долей от 0,001 до 0,04 %.
Метод основан на переведении свинцово-сурьмянистого сплава в сернокислую соль и последующем определении примесей в дуговом режиме по методу «трех эталонов» по градуировочным графикам, построенным в координатах ΔS - lgC.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Отбор проб и подготовка к анализу - по ГОСТ 1292 и ГОСТ 24231.
1.2. Для проведения анализов и приготовления растворов применяют дополнительно перегнанную в кварцевом аппарате, свежеприготовленную дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.3. Навеску сплава переводят в раствор во фторопластовой или кварцевой посуде.
1.4. Контроль правильности выполнения анализа осуществляют по ГОСТ 25086 методом добавок или сравнением результатов анализа одной и той же пробы, полученных по данной методике, с результатами атомно-абсорбционного анализа, полученными по ГОСТ 1293.6, ГОСТ 1293.8, ГОСТ 1293.9 или другой аттестованной методике каждый раз при замене реактивов, стандартных растворов, образцов сравнения, ремонте оборудования и других изменениях, влияющих на результат анализа.
При использовании метода добавок анализ проб считают выполненным правильно, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более, чем на
где D1 и D2 - допускаемые расхождения результатов анализа для пробы (D1,) и пробы с добавкой (D2).
При контроле правильности выполнения анализа сопоставлением полученных результатов анализа поданной методике с результатами анализа тех же проб, полученными по независимой контрольной методике, анализ проб считают выполненным правильно, если разность между полученными анализами не более
,
где D1 и D2 - допускаемые расхождения двух результатов анализа, численные значения которых регламентированы в проверяемой (D1) и контрольной (D2) методиках анализам.
(Новая редакция, Изм. № 2).
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Требования безопасности - по ГОСТ 13348.
3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа ИСП-30 и дифракционный типа ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
Допускается применение спектрографов других типов при условии получения требуемой чувствительности и метрологических характеристик не хуже указанных в п. 6.2.
Генератор дуги типа ПС-39 или ИВС-28.
Источник постоянного тока.
Микрофотометр любого типа, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных линий.
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.
Ступка из органического стекла или стальная с пестиком.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Посуда фторопластовая или кварцевая (чашки, стаканы, крышки).
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и раствор 1:3.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463.
Электроды угольные особой чистоты или С-3 диаметром 6 мм, с размером кратера 4×4 и 4×8 мм. Контрэлектроды угольные, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 - 2 мм.
Фотопластинки спектрографические типов «панхром», ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ по ТУ 6-43-1475-88 или других типов, позволяющих получить требуемую чувствительность определяемых элементов.
Проявитель фотопластинок по ГОСТ 13348.
Сплав свинцово-сурьмянистый по ГОСТ 1292 марок ССуА или УС с массовой долей натрия, кальция и магния менее 0,0005 %.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч. д. а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °С.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, ч. д. а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °С.
Магния оксид по ГОСТ 4526, ч. д. а., прокаленный в муфеле в течение 1 ч при температуре 600 °С.
Стандартные растворы.
Раствор А: 0,254 г хлористого натрия растворяют в воде и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора А содержит 1 мг натрия.
Раствор Б: 0,250 г углекислого кальция растворяют в 100 см3 азотной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 1 мг кальция.
Раствор В: 0,166 г окиси магния растворяют в 10 см3 азотной кислоты при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора В содержит 1 мг магния.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.
Электропечь муфельная с терморегулятором до 600 °С.
Аппарат кварцевый для перегонки воды.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
4.1. Для приготовления первого образца сравнения небольшое количество (~12 - 15 г) свинцово-сурьмянистого сплава в виде нарезанных кусочков или стружки помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, наливают раствор азотной кислоты и обмывают в течение 30 с. Раствор кислоты сливают, сплав промывают дистиллированной водой. От подготовленного таким образом сплава берут навеску 10 г и растворяют в кварцевой или фторопластовой чашке в 70 - 80 см3 раствора азотной кислоты при нагревании. После полного растворения добавляют по 4 см3 растворов А, Б и В и осаждают сульфат свинца постепенным добавлением 5 - 7 см3 серной кислоты. Раствор осторожно выпаривают, осадок высушивают, прокаливают в муфельной печи при 500 °С в течение 1 ч.
Полученный образец сравнения, содержащий по 0,04 % кальция, магния и натрия, в расчете на сплав перетирают в ступке.
Следующие образцы сравнения готовят последующим разбавлением каждого вновь приготовленного основой в два или в два с половиной раза.
Образцы сравнения, содержащие по 0,04; 0,02; 0,01; 0,005; 0,002 и 0,001 % каждой из определяемых примесей, хранят в бюксах или другой плотно закрывающейся посуде.
4.2. Для приготовления основы 30 - 50 г свинцово-сурьмянистого сплава обмывают, переводят в раствор, осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как указано в п. 4.1. Полученную основу перетирают в ступке и хранят в плотно закрывающейся посуде.
4.3. Каждый из приготовленных образцов смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 (по массе). Образцы сравнения хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена.
4.1- 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
5.1. Навеску пробы свинцово-сурьмянистого сплава массой 1 - 2 г помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, заливают 20 - 25 см3 раствора азотной кислоты, растворяют, осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как описано в п. 4.1. Полученную соль перетирают в ступке, смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 и набивают в кратер угольного электрода. Верхние и нижние угольные электроды предварительно обжигают в дуге переменного тока силой 10А в течение 10 с.
Одновременно проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа. Для него берут 1 - 2 г свинцово-сурьмянистого сплава, используемого для приготовления основы, переводят в соль и фотографируют одновременно с анализируемыми пробами.
Для получения результата анализа от каждой пробы отбирают по две навески и на фотопластинку фотографируют по три спектра от каждого из образцов сравнения и по шесть спектров от каждой пробы (по три спектра от навески).
5.2. При определении кальция, натрия, магния от образцов сравнения, проб отбирают навески массой по 30 мг, помещают в кратеры угольных электродов размером 4×4 мм при определении кальция, магния и 4×8 мм при определении натрия и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 А. Время экспозиции для кальция, магния 100 с, для натрия - 60 с. Расстояние между электродами 3 мм.
Определение кальция, магния проводят на кварцевом спектрографе типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели. На щели прибора устанавливают трехступенчатый ослабитель. Ширина щели 0,013 мм.
Определение натрия проводят на спектрографе ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения щели. Ширина щели 0,01 мм.
Спектры фотографируют на фотопластинки спектрографические типа ПФС-02 при определении магния и «панхром» - при определении кальция и натрия.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
5.3. Для построения градуировочных графиков используют следующие пары линий, нм:
магний 279,5 - свинец 311,8
кальций 393,3 или 396,8 - фон
натрий 588,9 - свинец 500,5.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1. Спектры анализируемых проб и образцов сравнения фотографируют на одной и той же пластинке по шесть и три раза соответственно. Почернение аналитической линии (Sл) и линии сравнения (Sср) измеряют на микрофотометре. Градуировочные графики строят в координатах ΔS - lgC, где ΔS - среднее трех значений - Sл - Sср, С - известная массовая доля определяемой примеси в образцах сравнения в процентах.
По полученным значениям ΔS по графикам определяют массовые доли примесей в анализируемых пробах. При определении кальция измеряют почернения аналитической линии (Sл+ср) и фона около линии (Sср). Градуировочный график строят в координатах ΔS - lgC, где ΔS - среднее значение Sл+ср - Sср. По полученным значениям ΔS по графику определяют массовую долю кальция в анализируемых пробах.
6.2. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке, каждое из трех спектрограмм. Расхождения результатов параллельных определений (d - показатель повторяемости) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле
где S - относительное среднее квадратическое отклонение результатов параллельных определений, равное для натрия - 0,09; кальция - 0,08; магния - 0,06;
-
среднее арифметическое результатов двух параллельных определений;
Q(P, n) - критическое значение размаха выборки нормальной совокупности, равное 2,77 при Р = 0,95 и n = 2.
Или
dNa = 2,5 ,
dCa = 2,2 ,
dMg = 1,7 .
Расхождения двух результатов анализа одной и той же пробы (D - показатель воспроизводимости) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле
где Si - относительное среднее квадратическое отклонение двух результатов анализа одной и той же пробы, равное для натрия - 0,1; для кальция - 0,09; для магния - 0,06;
-
среднее арифметическое двух результатов анализа, %.
Или
DNa = 2,8 ,
DCa = 2,5 ,
DMg = 1,7 .
6.1, 6.2. (Новая редакция, Изм. № 2).
6.3. При разногласиях в оценке качества для определения натрия применяют пламенно-фотометрический метод по ГОСТ 1293.6; для определения кальция - атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 1293.8 для определения магния - атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 1293.9.
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.П. Савраев, Л.К. Ларина, Н.Ф. Сачкова (руководитель), В.К. Исыпова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.83 № 3928
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта, перечисления, |
|
ТУ 6-43-1475-88 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июне 1989 г. (ИУС 10-89)