НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ
ТЕХНОЛОГИИ ХИМИЧЕСКОГО И НЕФТЯНОГО АППАРАТОСТРОЕНИЯ
(ВНИИПТхимнефтеаппаратуры)
УТВЕРЖДАЮ |
||
Директор института ________ В.А. Панов |
АТТЕСТАТ
НА МЕТОДИКУ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ
ЦЕРИЯ В УГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ ПРИ КОНТРОЛЕ ИСХОДНЫХ
МАТЕРИАЛОВ И ГОТОВОЙ ПРОДУКЦИИ
РДМ 929-22-93
Срок действия установлен с «1» декабря 1992
до «1» декабря 1997
Заведующий отделом № 29 |
В.Л. Мирочник |
Исполнители: |
|
по разработке методики |
|
науч. сотрудник |
Т.Н. Очкова |
лаборант V разряда |
А.Н. Тушинская |
по метрологической экспертизе |
|
ведущий инженер-метролог |
Г.Н. Михайлова |
Волгоград 1992
Настоящий аттестат распространяется на углеродистые стали и устанавливает фотометрический метод определения церия в диапазоне от 0,005 до 0,5 %.
Методика предназначена для контроля исходных материалов, технологических процессов и готовой продукции.
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 22536.0-87.
1.2. Отбор, подготовку и хранение проб проводят в соответствии с ГОСТ 7565-81.
1.3. Определение массовой доли церия в углеродистой стали проводят в двух параллельных навесках.
Случайная погрешность взвешивания ± 0,0002 г.
В тех же условиях, что и пробы, проводят не реже одного раза в смену анализ двух навесок стандартного образца материала с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего аттестата на методику определения массовой доли церия.
Массовая доля церия в стандартном образце и в анализируемой пробе не должна отличаться более чем в два раза. Допускается получать большие количества анализируемого компонента путем употребления разных по величине навесок анализируемого материала и стандартного образца, если содержание анализируемого компонента в стандартном образце и в пробах отличается не более чем в три раза.
Тип стандартного образца для контроля правильности устанавливает начальник химической лаборатории.
- расхождение между результатами двух параллельных измерений не должно превышать величин, допускаемых для доверительной вероятности 0,95 расхождений, приведенных в табл. 1;
- воспроизведенная в стандартном образце массовая доля церия (среднее арифметическое двух параллельных результатов анализа) не должна отличаться от аттестованной более чем на половину величины допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля церия, % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,005 до 0,010 |
0,005 |
Св. 0,010 » 0,020 |
0,007 |
» 0,020 » 0,050 |
0,010 |
» 0,050 » 0,10 |
0,020 |
» 0,10 » 0,50 |
0,040 |
1.5. При невыполнении одного из требований, указанных в п. 1.4, проводят повторные измерения массовой доли церия. Если при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.
Измерение массовой доли церия в углеродистой стали следует выполнять фотометрическим методом, который основан на цветной реакции церия с арсеназо III, окрашивающим раствор в красно-фиолетовый цвет (λ = 660 нм) в слабокислой среде. Цветная реакция развивается сразу после добавления реагента и устойчива в течение суток. Чувствительность метода повышается при добавлении в аликвотную часть этилового спирта.
Интенсивность окрашивания пропорциональна массовой доле церия. Чувствительность метода 0,0000025 г в 50 см3 раствора. Избирательность цветной реакции невысока: мешают железо, медь, ниобий, титан, хром, ванадий и др. элементы.
Мешающее влияние элементов устраняют осаждением церия в виде оксалата при pH 3, применяя в качестве коллектора хлористый кальций.
3.1. Весы аналитические с разновесами.
3.2. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
3.3. Фильтры обеззоленные синяя лента по ТУ 6-09-1678-77.
3.4. Приборы мерные лабораторные стеклянные. Бюретки, пипетки по ГОСТ 20292-74.
3.5. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы по ГОСТ 1770-74.
3.6. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
3.7. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1 и раствор концентрации 0,01 моль/дм3.
3.8. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
3.9. Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, насыщенный раствор.
3.10. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
3.11. Пергидроль по ГОСТ 10929-76.
3.12. Кальций хлористый по ГОСТ 4141-66, раствор с массовой концентрацией 44 г/дм3.
3.13. Арсеназо III по ТУ 6-09-4151-75, раствор с массовой концентрацией 0,4 г/дм3.
3.14. Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815-76, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.
3.15. Буферный раствор с pH 1,8.
3.16. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.
3.17. Стандартный раствор церия, содержащий в 1 см3 0,001 г церия.
При изменении данной научно-технической документации реактивы, посуда и приборы мерные лабораторные должны удовлетворять требованиям вновь введенной документации.
4.1. Арсеназо III, раствор с массовой концентрацией 0,4 г/дм3 готовят следующим образом: 0,2 г арсеназо III растворяют в 0,01 н соляной кислоты, переводят в мерную колбу емкостью 500 см3 и доводят до метки соляной кислотой концентрации 0,01 моль/дм3.
4.2. Буферный раствор с pH 1,8 готовят следующим образом: 83 см3 раствора соляной кислоты концентрации 0,2 моль/дм3 смешивают с 250 см3 раствора хлористого калия концентрации 0,2 моль/дм3, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают.
4.3. Стандартный раствор церия (А) готовят следующим образом: 1,443 г соли сернокислого церия 4-водного помещают в термостойкий стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой и приливают при перемешивании соляную кислоту концентрированную до полного растворения соли, выпаривают почти досуха, до полного удаления хлора, образовавшегося в результате окисления соляной кислоты сернокислым церием. Сухой остаток растворяют в соляной кислоте концентрации 0,1 моль/дм3, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки соляной кислотой концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г церия.
Раствор (Б) готовят следующим образом:
5 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором 0,01 Н соляной кислоты и перемешивают, 1 см3 содержит 0,00005 г церия.
Титр стандартного раствора устанавливают следующим образом: отбирают 3 аликвотные части раствора по 50 см3, помещают в стаканы вместимостью 300 см3, приливают 50 см3 горячего раствора щавелевой кислоты, с массовом концентрацией 10 г/дм3, по каплям аммиак водный, доводят pH до 3, подогревают до 80 °С и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают на фильтр «синяя лента», промывают от 5 до 6 раз щавелевой кислотой, с массовой концентрацией 10 г/дм3, переносят в фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают при t = 800 °С до постоянного веса. Взвешивают в виде ClO2. Титр стандартного раствора (T), выраженный в г/см3, начисляют по формуле:
где V - объем раствора, взятый для анализа, см3;
m - масса осадка в анализируемом образце, г;
0,8141 - коэффициент пересчета массы осадка окисла церия на церий.
Навески стали массой от 0,25 до 0,5 г в зависимости от массовой доли церия помещают в стакан, вместимостью 300 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при нагревании. По окончании растворения прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания и кипятят до небольшого объема. Разбавляют раствор водой до 150 см3, приливают 80 см3 щавелевой кислоты, 5 см3 раствора хлористого кальция и приливают по каплям аммиак водный до появления белой мути и в избытке от 1 до 2 капель. После осаждения оксалатов достигается при pH = 3 - 4, который проверяют по индикаторной универсальной бумаге. Раствор с выпавшим осадком оставляют на ночь.
Осадок отделяют на фильтре «синяя лента», промывают раствором щавелевой кислоты с массовой концентрацией 10 г/дм3. Промытый осадок вместе с фильтром помещают в фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают при температуре от 700 до 800 °С в течение 45 минут. Тигли с прокаленным осадком охлаждают, осадок осторожно смачивают водой, приливают 5 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 и несколько капель пергидроля. Содержимое тигля количественно переносят в стакан вместимостью 100 см3 и упаривают досуха. Сухой остаток растворяют 0,01 Н растворе соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки той же кислотой и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора от 1,0 до 10,0 см3, (табл. 2), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 5 см3 буферного раствора, 5 см3 арсеназо III, 25 мл спирта, доводят до метки 0,01 Н раствором соляной кислоты и перемешивают. Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре при длине волны 66 или фотоколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале 650 - 660 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм.
В качестве контрольного опыта применяют навеску стали, близкой по химическому составу к анализируемой, но не содержащей церий и проведенной через все стадии анализа.
Таблица 2
Масса навески стали, г |
Общий объем раствора, см3 |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
|
От 0,005 до 0,01 |
0,5 |
100 |
10 |
Св. 0,01 » 0,05 |
0,5 |
100 |
5 |
» 0,05 » 0,10 |
0,5 |
100 |
2 |
» 0,10 » 0,50 |
0,25 |
100 |
1 |
Навески стандартных образцов с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего аттестата, проводят через все стадии анализа.
Градуировочный график строят не менее чем по пяти точкам, равномерно распределяя их по всему диапазону определяемой массовой доли церия.
В шесть стаканов вместимостью 300 см3 помещают массу навески железа или стали, не содержащей церия, равную анализируемой пробе и 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,005; 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; и 0,1 % церия при навеске массой 0,5 г и аликвотной части раствора пробы 10 см3. Содержимое стакана растворяют в 30 см3 соляной кислоты и далее анализ ведут как указано в п. 5.
Проверку градуировочного графика осуществляют не реже одного раза в смену по одному или нескольким стандартным образцам стали или типового раствора.
Массовую долю церия (X) в процентах вычисляют по формуле:
где m1 - масса церия в аликвотной части анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, г;
m2 - масса церия в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику г;
m - масса навески стали, соответствующая аликвотной части анализируемого раствора, г.
При выполнении измерений массовой доли церия в углеродистой стали должны выполняться требования, которые установлены инструкцией по технике безопасности при работе в химической лаборатории, утвержденной главным инженером предприятия.
КОМИТЕТ Руководителям организаций
Российской Федерации (По списку)
по машиностроению
125047, Москва,
1-я Тверская-Ямская ул., 1,3
Для телеграмм: А-47
Для телетайпа: ЛУЧ 207279
13.06.96 г. № 21/2-2-373
на № _________от ________
О снятии ограничения срока
действия отраслевых документов
по стандартизации
Управление по развитию химического и нефтяного машиностроения утвердило перечни отраслевых стандартов и руководящих технических материалов, с которых снимается ограничение срока действия.
Данное решение продиктовано необходимостью сохранения действующим фонда документов по стандартизации отраслевого уровня, не утративших своей технической актуальности, а также приведения их в соответствие с требованиями ГОСТ 1.4-93, который не устанавливает для таких документов ограничения срока действия.
В целях поддержания современного научно-технического уровня документов указанных в перечнях и информирования предприятий о снятии ограничения их срока действия ОБЯЗЫВАЮ:
1. Разработчиков указанных документов (держателей подлинников), по мере необходимости осуществлять их проверку с целью внесения в них изменений, переиздания или отмены в установленном порядке, учитывая при этом современный уровень развития техники, предложения пользователей этими документами и потребителей продукции.
2. Головной организации отрасли по стандартизации АО «НИИхиммаш» представить в вышестоящую организацию по стандартизации информацию о снятии ограничения срока действия с отраслевых стандартов, указанных в перечне;
3. Ведущим организациям по стандартизации в соответствии со своей специализацией информировать предприятия о снятии ограничения срока действия документов, указанных в перечнях.
Приложение. 1. Перечень отраслевых стандартов.
2. Перечень руководящих технических материалов.
Начальник Управления по развитию
химического и нефтяного машиностроения В.Н. Бондарев
Исп. Сарычев С.А.
т. 209-86-64
РТМ 26-378-81 |
ТУ 14-3-1074-82 |
|
ГОСТ 19664-74 |
РТМ 26-381-81 |
ТУ 26-0303-1532-84 |
РД 26-02-77-88 |
ТУ 929-46-93 |
|
ОСТ 26-5-88 |
РДМУ 26-07-01-78 |
|
ОСТ 26-2079-89 |
РД 26-11-01-85 |
|
ОСТ 26-11-03-84 |
||
РД 26-11-15-87 |
||
РТМ 26-17-034-84 |
||
РД 26-17-048-85 |
||
ОСТ 26-11-11-86 |
РД 26-17-049-85 |
|
ОСТ 26-11-14-88 |
РД 26-17-051-85 |
|
ОСТ 26-17-01-83 |
РД 26-17-77-87 |
|
ОСТ 26-17-027-88 |
РД 26-17-78-87 |
|
ОСТ 26-17-02-83 |
||
МИ 1400-86 |
||
РД 26-4-87 |
ТУ 26-17-034-87 |
|
ТУ 26-17-035-87 |
||
РТМ 26-9-87 |
ТУ 26-17-037-87 |
|
РДИ 26-15-80 |
ТУ 26-17-047-88 |
|
ТУ 26-246-83 |
||
РТМ 26-123-73 |
ТУ 26-37-80 |
|
РТМ 26-160-73 |
ГОСТ 26421-85 |
|
РТМ 26-168-81 |
||
РТМ 26-225-75 |
РД РТМ 26-339-79 |
|
РТМ 26-298-78 |
РТМ 26-02-63-87 |
|
ТУ 14-1-914-74 |
||
РТМ 26-17-012-83 |
ТУ 14-1-2404-78 |
|
РТМ 26-362-80 |
ТУ 14-1-2405-78 |
|
РТМ 26-363-80 |
ТУ 14-1-3333-82 |
РДМ 929-22-93 |
РТМ 26-364-80 |
ТУ 14-1-4150-86 |
|
РТМ 26-365-80 |
ТУ 14-1-4175-86 |
|
РТМ 26-366-80 |
ТУ 14-1-4181-86 |
|
ТУ 14-1-4212-87 |
СОДЕРЖАНИЕ
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы.. 2 4. Алгоритм операций по подготовке растворов к анализу. 3 5. Алгоритм выполнения измерений. 3 6. Построение градуировочного графика. 4 |